ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Блоксополимеризация из "Химия синтетических полимеров Издание 3" Блоксополимеризация заключается в соединении нескольких линейных макромолекул (блоков) разного состава в одну линейную макромолекулу. Это позволяет сочетать в одном полимере свойства тех полимеров, блоки которых входят в его состав. В отличие от смесей полимеров блоксополимеры обладают термодинамической устойчивостью. [c.188] Известны следующие способы проведения блоксополимериза-ции 1) синтез плейномеров, в которых концевые функциональные группы, отличающиеся от функциональных групп в промежуточных звеньях (телофункциональные плейномеры), могут взаимодействовать с концевыми функциональными группами другого плейномера 2) введение в концевые звенья плейномера или полимера функциональных групп, которые могут инициировать полимеризацию 3) превращение механической деструкцией смеси полимеров в макрорадикалы с их последующей рекомбинацией 4) реакция обмена по функциональным группам, входящим в состав основной цепи гетероцепных полимеров. [c.188] Процесс сопровождается быстрым нарастанием вязкости. Используя бифункциональное низкомолекулярное соединение, можно соединить большее число блоков в одну макромолекулу, чем непосредственным взаимодействием гомополимеров, так как резкое возрастание вязкости среды понижает частоту столкновения концевых групп макромолекул. Однако применение низкомолекулярного реагента в сочетании со смесью гомополимеров, имеющих одинаковые концевые функциональные группы, приводит к тому, что наряду с блоксополимером возникают и гомополимеры большого молекулярного веса в результате соединения однотипных макромолекул. [c.189] Такие макромолекулы легко соединить в блоксополимер диизоцианатом или диэпоксидом. [c.191] В тех случаях, когда блоксополимеризация инициируется концевыми функциональными группами одного полимера, необходимо, чтобы он имел структуру макрорадикала или макроиона, либо содержал перекисную концевую группу, либо представлял бы собой полимерную перекись. [c.191] Размер блоков определяется концентрацией катализатора и количеством вводимых мономеров. [c.192] Таким способом получают блоксополимер метилметакрилата со стиролом. [c.192] Синтезированный блоксополимер состоит из полимерной перекиси и блока мономера Мх. Растворив этот блоксополимер в мономере Мг при нагревании, инициируют полимеризацию мономера Мг. Таким способом получают блоксополимер стирола с метилметакрилатом и блоксополимер стирола с випилацетатом. [c.192] Блоксополимеры, отделяют от гомополимеров селективным растворением или дробным осаждением. Чтобы определить, является ли выделенная фракция смесью гомополимеров или блоксополимером, ее растворяют и в раствор постепенно вводят осадитель. Если в растворе содержится смесь гомополимеров, то каждый из них будет осаждаться различным количеством осадителя и процесс осаждения будет описываться кривой 2 (оис. III.1). Блоксополимер осаждается сразу с введением определенного количества осадителя (кривая /). [c.193] Блоксополимеры чрезвычайно перспективны как эмульгаторы систем масло — масло. Используя, например, блоксополимер стирола и метилметакрилата в качестве эмульгатора, можно создать устойчивую эмульсию акрилонитрил — циклогексан, а применяя блоксополимер стирола и изопрена — эмульсию диметилформамид — гексан. Большое значение приобрели блоксополимеры как стабилизаторы эмульсий полимер — полимер. Устойчивые в широком интервале температур эмульсии полибутадиена в полистироле (ударопрочный полистирол) получают введением в систему блоксополимера стирола и бутадиена. Подбором определенного количества блоксополимера регулируют размер частиц диспергированного полимера. Молекулы блоксополимера, располагаясь по поверхности контакта двух полимеров и растворяясь одним блоком в дисперсионной среде, другим — в диспергированной фазе, стабилизируют систему. [c.193] Вернуться к основной статье