ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы СОДЕРЖАНИЕ Технология, процессы и аппараты, формы применения j Чернышев В. П., Агафонов С. В., ПокатунВ. П. — Разработка технологии получения триметилфосфита из "Химические средства защиты растений Вып 3" Разработка технологии получения триметилфосфита является актуальной задачей, поскольку триметилфосфпт как полупродукт находит широкое применение для синтеза разнообразных фосфорорганических соединений, широко применяемых в практике. [c.5] Основная сложность при разработке промышленного способа получения триметилфосфита вытекает из его чрезвычайно высокой реакционной способности 1]. Это накладывает особые требования на выбор вспомогательных веш еств, таких как растворители, катализаторы, акцепторы и др., на выбор температурных условий, время проведения процесса, способы выделения и очистки, условий хранения и т. д. Все эти требования должны быть направлены иа уменьшение возможности протекания побочных реакций. [c.5] Перечисленным требованиям в наибольшей мере удовлетворяет способ получения триметилфосфита, основанный на переэтерификации триарилфосфитов, например, трифенилфосфнта, метанолом [2]. [c.5] Трифенилфосфит получается довольно просто при непосредственном взаимодействии треххлористого фосфора с фенолом почти с количественным выходом [3]. [c.5] Таким образом, принцип получения тримепилфосфита схематически можно изобразить следующей схемой. (Рис. 1). Фенол находится в цикле и служит для первичного связывания фосфора. Трифенилфосфит, в свою очередь, является как бы переносчиком фосфора от неорганического хлорида к триметплфосфиту. [c.5] Однако, выбранный метод не исключает другого возможного превращения триметилфосфита — его изомеризацию в фосфонат. [c.6] В настоящем сообщении описаны результаты разработки периодического способа проведения переэтерификации. Процесс проводился в емкостном аппарате в вакууме при непрерывной подаче метанола в реакционную массу, содержащую трифенилфосфит и катализатор. Одновременно осуществлялась непрерывная отгонка триметилфосфита и избытка метанола из реакционной массы. [c.6] В качестве катализатора использовали 25% раствор метилата натрия в метаноле, который в реакционной массе превращается в фенолят натрия. [c.6] В дистиллате кроме триметилфосфита и метанола в качестве примесей могут присутствовать в зависимости от технологического режима, следующие примеси фенол, анизол, диметилфосфит, триметилфос-фат, диметиловый эфир метилфосфояовой кислоты (фосфонат). [c.6] Количественный анализ всех перечисленных -компонентов в мета-нольном растворе, получаемом в результате переэтерификации, проводится методом ГЖХ [4]. [c.6] При разработке периодического варианта проведения переэтерифи-кации принимались во внимание также такие параметры как температура, остаточное давление, соотношение реагентов, количество катализатора, скорость прибавления метанола. [c.6] При выборе температуры и остаточного давления имеются определенные ограиичеиия, которые обусловлены стабильностью триметилфосфита и летучестью метанола. Влияние температуры изучалось в пределах 50—120° С, остаточное давление 10—150 мм рт. ст. [c.6] При повышении температуры реакционной массы выше 60° выход резко снижался. Так, при 60 он составлял 90%, при 80° 67—770 , а при 100° только 33%. [c.6] Снижение выхода объясняется, главным образом, значительной изомеризацией образующегося триметилфосфита в фосфонат при повышенной температуре, а также под каталитическим влиянием большого количества фенола, присутствующего в реакционной массе. Таким образом, верхний температурный предел проведения переэтерификации периодическим способом 60°. [c.6] При температуре 60° остаточное давление в пределах 10—50 мм рт. ст. практически не сказывается на выходе. [c.6] При 100—150 мм рт. ст. выход несколько снижается, главным образом из-за того, что триметилфосфит частично остается в реакционной массе. Следует отметить, что при остаточном давлении ниже 50 мм рт. ст. наблюдается значительный унос фенола в дистиллат, поэтому 50 мм рт. ст. следует считать оптимальным остаточным давлением. [c.6] Оптимальное количество катализатора равно 0,1—0,075 моля метилата атрия на 1 моль трифенилфосфита. При меньших количествах, таких как 0,05—0,025 моля не было достигнуто стабильных результатов и выход снижался от 90—95% до 60—75 , ,. [c.7] Время прибавления метанола в реакционную массу составляло 5—6 часов. Сокращение времени прибавления приводило к снижению выхода из-за того, что реакционная масса бурно вскипает часть метанола, не вступая в реакцию, уносится в дистиллат. Таким образом, при сотношении реагентов трифенилфосфит—метанол I 16 -1 18 скорость нодачи метанола равна 2,5 молям в час иа 1 моль трифекилфос-фита. [c.7] Необходимое соотношение реагентов устанавливалось следующим образом. По мере подачи метанола в реакционную массу проводили отбор проб. Реакцию проводили при 60° и 50 мм рт. ст. до тех пор, пока в дистиллате же не было триметилфосфита или содержан1ие его не превышало 1%. Соответствующее этому количество метанола считалось оптимальным. Ниже приводится графическая зависимость концентрации триметилфосфита в полученном дистиллате и выхода от количества поданного в реакщпо метаиола. [c.7] Вернуться к основной статье