ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Процессы на границе металл — раствор электролита из "Коррозия химической аппаратуры и коррозионностойкие материалы Издание 3" На границе металл — раствор электролита имеют место сложные процессы, вытекающие из способности металла переходить при данных условиях из металлического состояния в ионное, с одной стороны, и значения энергии гидратации ионов в водном растворе, с другой. [c.13] Первопричиной коррозии металлов в растворе электролита является термодинамическая неустойчивость металла в данных коррозионных условиях. Стремление перейти из металлического состояния в ионное различно для разных металлов и может быть охарактеризовано величиной уменьшения свободной энергии при протекании соответствующего коррозионного процесса. [c.14] Если энергия гидратации недостаточна для разрыва связи между ион-атомами н электронами, т. е. энергия связи в кристаллической решетки превышает энергию гидратации, то на поверхности металла могут адсорбироваться катионы из раствора. Поверхность металла при этом приобретает положительные заряды, которые с анионами раствора также образуют двойной слой (фиг. 6, б). [c.15] Таким образом, только незначительное количество ионов сможет перейти в раствор, приче.м они останутся у поверхности металла. На границе металл — раствор образуется двойной слой, который можно уподобить плоскому конденсатору, одна обкладка которого заряжена отрицательно, а другая положительно. Подобное взаимодействие возникает при погр -женни металла не только в чистую воду, но и в раствор электролита. [c.16] Рассмотрим условия равновесия межд металлом и раствором соли того же металла. Ион-атомы, находящиеся на поверхности металла, гидратируются и переходят в виде катионов в раствор, а катионы из раствора осаждаются на поверхности металла. Скорости первого и второго процессов зависят соответственно от концентрации катионов в растворе. Если скорость первого процесса больше, чем второго, то в растворе у поверхности электрода появится избыточное количество катионов и раствор зарядится положительно. При этом сама поверхность металла зарядится отрицательно за счет избыточных электронов, оставшихся после перехода в раствор части ион-атомов. [c.16] По мере накопления отрицательных зарядов на поверхности металла число катионов, переходящих в единицу времени в раствор, уменьшается, а число катионов, освобождающихся из раствора, увеличивается, так как первый процесс с накоплением на металле отрицательных зарядов затрудняется, а второй процесс облегчается. Как только число катионов, переходящих в раствор в единицу времени, станет равным числу катионов,-осаждающихся на поверхности металла, наступит динамическое равновесие, и растворение металла прекратится. Количество электричества, участвующее в такой реакции обмена в единицу времени, называется током обмена. [c.16] Скорости процессов перехода иои-атомов металла в раствор и раз ряда катионов на поверхности металла зависят от природы металла от состояния и активности его поверхности, состава среды, концент рации раствора и ряда других факторов. Условием беспрепятствен ного протекания коррозионного процесса является нарушение двой ного слоя с удалением из него электронов или ионов и использова нием их в какой-нибудь другой реакции. [c.16] А г е е в. Природа химической связи в металлических сплавах, изд-во АН СССР, 1947. [c.17] Френкель, Введение в теорию металлов, Техтеоретиздат, 1948. [c.17] Изгарышев, С. В. Горбачев, Курс теоретической электрохимии, Госхимиздат, 1951. [c.17] Киреев, Курс физической химии, Госхимиздат, 1955. [c.17] Юм-Р о 3 е р п, Электроны и металлы, Металлургиздат, 1950. [c.17] Баррет, Структура металлов, Металлургиздат, 1948. [c.17] Вернуться к основной статье