ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вторичные процессы и продукты электрохимической коррозии металлов из "Курс коррозии и защиты металлов" Если электроды обратимого гальванического элемента с потенциалами в разомкнутом состоянии (V a)o6p и (1 к)обр и сопротивлением электролита между ними в цепи R замкнуть и измерить установившееся значение силы генерируемого тока то оказывается, что эта сила значительно меньше значения, рассчитанного по закону Ома, т. е. [c.123] ЛКа и — смещения потенциалов анода и катода. [c.125] Это изменение потенциалов, а следовательно, и их разности, приводящее к уменьшению силы тока, называют поляризацией. [c.125] Таким образом, в уравнении (87) должны фигурировать не начальные ( к)обр и (Уа)обр, а эффективные значения потенциалов электродов, т. е. [c.125] Явления поляризации электродов наблюдаются как в гальванических элементах, так и в электролизерах, т. е. при прохождении через электроды электрического тока независимо от его происхождения (генерации тока в результате работы гальванического элемента или его подвода от внешнего источника к электролизеру). [c.125] Понятие электрохимической поляризации было введено Э. X. Ленцем (1839 г.). Работы Э. X. Ленца и А. С. Савельева, а затем Н. П. Слугинова, Р, А. Колли и др. заложили основы теории поляризации электродных процессов. [c.125] У=/(( ). На рис. 60 приведены кривые анодной и катодной поляризации ме- талла, характеризующие его поведение в качестве анода и катода коррозионного элемента. [c.127] Причины анодной поляризации, т. е. отставания процесса выхода ионов в электролит от перетока электронов с анодных участков на катодные, следующие. [c.127] Линейная зависимость электрохимической поляризации от плотности тока при малых значениях последней была впервые установлена А. С. Савельевым 1845 г.). [c.128] Логарифмическая зависимость электрохимической поляризации от плотности тока при достаточно больших значениях последней была впервые установлена Тафелем для катодного процесса разряда водородных ионов ( 905 г.). [c.129] Поляризация, вызываемая перенапряжением ионизации металлов, достигает небольших величин [пологая кривая (УдJ ) р ЛВС, рис. 61], которые максимальны у металлов группы железа (Ре, Со, N1). [c.129] Фрумкин показал, что чем выше отношение тока обмена /о к налагаемому току /, тем труднее сдвинуть равновесие (66) пропусканием через систему тока и тем ниже поляризация, вызываемая замедленностью электрохимической реакции. [c.129] Концентрационная поляризация (АУа)конц увеличивает смещение потенциала анода, т. е. [c.129] Процессы, уменьшающие анодную поляризацию, называются деполяризационными процессами (например, перемешивание), а вещества, их осуществляющие,— анодными деполяризаторами (например, комплексообра-зователи ЫНз, СЫ и др., сильно понижающие активность ионов металлов в растворе вследствие их связывания в труднодиссоциирующие комплексы, или ионы С1 затрудняющие наступление анодной пассивности металлов). [c.130] Эти вторичные продукты коррозии железа могут претерпевать дальнейшие превращения с образованием сложных гидратированных окислов РеО РегОз пНгО— ржавчины. [c.133] Пленки вторичных труднорастворимых продуктов коррозии металлов обладают большими или меньшими защитными свойствами и часто придают металлу повышенную коррозионную стойкость (А и 2п в нейтральных растворах, Ре и Мд в крепкой НР, РЬ в Нг504 и пр.). Ржавчина на стали также обладает некоторыми защитными свойствами (рис. 63). [c.133] Вернуться к основной статье