ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Возможности применения комплексонометрии из "Теоретические основы аналитической химии 1980" Прямым комплексонометрическим титрованием можно определять многие ионы металлов магния, кальция, стронция, бария, скандия, иттрия, лантаноидов, титана, циркония, гафния, тория, ванадия, молибдена, урана, марганца, железа, кобальта, никеля, меди, серебра, цинка, кадмия, ртути, галлия, индия, таллия, свинца, висмута. Скачок кривой титроваиия при этом находят с помощью подходящего индикатора или физико-химического метода. Если титруемый раствор содержит несколько ионов металлов и реальные константы устойчивости соответствующих комплексонатов мало отличаются между собой, эти ионы титруются вместе. Когда логарифмы реальных констант отличаются более чем на 4 единицы, ионы металлов можно титровать последовательно, допустив при нахождении первого скачка погрешности, не превышающие 1%. На практике это условие выполняется довольно редко и возможности прямого комплексонометрического титрования обычно расширяют маскированием. [c.225] Наиболее простой способ маскирования заключается в установлении соответствующей кислотности титруемого раствора. Так, например, ионы железа (III), галлия (III), индия (III), таллия (III), висмута (III), циркония (IV), тория (IV), комплексонаты которых имеют 1 /( 20, можно титровать в сравнительно кислой среде (рН 2), в которой реальные константы устойчивости соответствующих комплексонатов еще достаточно велики. Двухзарядные ионы металлов при этом практически не мешают (см. рис. 45). Аналогично при pH 5 раствором комплексона III можно титровать такие ионы, как А1 +, Со +, N 2+, Си +, 2п +, С(12+, в присутствии ионов щелочноземельных металлов. [c.225] В некоторых случаях маскировать можно изменением степени окисления. Так, например, если титрование производят в сильнокислой среде, железо маскируют восстановлением до степени окисления + 2 (см. рис. 45). [c.226] Обратным титрованием пользуются, когда нельзя подобрать индикатор или физико-химический метод для нахождения скачка кривой при прямом титровании, когда комплексонаты образуются медленно и когда при pH раствора, необходимого для осуществления прямого титрования, определяемые ионы металла образуют осадок соответствующего гидроксида или основной соли. [c.226] Для осуществления обратного титрования к раствору, содержащему определяемый ион металла, добавляют раствор комплексона III в избытке. Если необходимо, выжидают до практически полного образования комплексоната и потом избыток комплексона III оттитровывают раствором ионов подходящего металла. Если определяемый ион образует кинетически лабильный комплексонат, для обратного титрования выбирают ионы такого металла, логарифм реальной константы устойчивости комплексоната которого больше 7, но меньше логарифма реальной константы комплексоната определяемого иона металла. Почти всегда эти условия выполняются, если для обратного титрования пользуются ионами магния. Иногда для обратного титрования можно применять также ионы других металлов, например цинка или меди. [c.226] Если определяемые ионы металлов образуют кинетически инертные комплексонаты, обратное титрование можно осуществлять ионами металлов, образующими более устойчивые комплексонаты. Так, например, при определении ионов алюминия для обратного титрования можно пользоваться ионами железа (III), при определении ионов хрома (III)—ионами железа (III), тория (IV) или висмута (III). [c.226] Ионы магния титруют раствором комплексона П1. Таким образом определяют ионы кальция, свинца, ртути и др. [c.227] Во втором способе определяемый ион сперва осаждают в виде малорастворимого соединения. В качестве осадителя при этом выбирают ион, который удобно определять комплексонометрическим титрованием. Аналнл завершают либо определением иона-осаднте-ля в осадке, либо определением его избытка в растворе после отделения осадка. [c.227] например, фосфат-ионы осаждают в виде MgNH4P04, осадок отделяют от раствора, растворяют в кислоте и комплексоно-метрически титруют ионы магния. Анализ можно завершить также комплексонометрическим титрованием избытка ионов магния в растворе после отделения осадка. [c.227] Для определения сульфат-ионов их осаждают в видё сульфата бария. Осадок потом растворяют в аммиачном растворе комплексоната III и анализ завершают титрованием избытка комплексона III раствором ионов магния. [c.227] Вернуться к основной статье