ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Дискуссия из "Химия и практическое применение кремнеорганических соединений Выпуск 6" Соколов. Поверхность полиорганосилоксановьгх лаковых пленок сначала кажется бесструктурной. Под влиянием термического воздействия (в данном случае 200°) удаляется низкомолекулярный наружный слой и выявляется основная структура полимера в виде гранул и.ли глобул. В дальнейшем эти гранулы и глобулы начинают частично агломерироваться, предположительно за счет образования дополнительных силоксановых связей, т. е. за счет структурирования полисилоксана. [c.179] Соколов. Такие опыты не проводились. Приведенные данные являются лишь начальной стадией исследования, и желательно проведение более углубленного изучения этого важного вопроса. [c.180] Андрианов. Щелочь и серная кислота являются не только катализаторами, но и химическими агентами, обрываю-ш,ими цепь. Поэтому можно ожидать перестройки цепи как больших, так и малых молекул, так как ш,елочь служит цепеобрывающим компонентом. [c.180] Андрианов. Любое количество щелочи (вплоть до 0.001%), оставленное в полимере, резко снижает его стабильность. Если щелочь не удалена из полимера, то даже сшитый, а не только линейный полимер, становится при высоких температурах петермостабильным. Оставшийся катализатор при высоких температурах выполняет свою вторую функцию — вызывает деполимеризацию. Поэтому удаление катализатора из полимера является необходимым процессом. Наши наблюдения показали, что разветвленные полимеры, содержащие катализатор, теряют в весе при длительном нагревании при 300° на 50—60%, в то время как полимеры, полученные некаталитическим путем или освобожденные от катализатора, таких потерь не дают и являются достаточно термостабильными. [c.180] Андрианов. Количество, обнаруживаемое спектральным анализом, уже сказывается. Точнее говоря, при 200— 250° действ 1е катал 1затора отпос1 тельно слабое, но при 300° даже следы катализатора оказывают большое влияние на разрушение полимера. [c.181] Опарина. Детально механизм действия ультразвука мы еще пе исс.яедовали. Явление, на которое вы указываете, можно объяснить тем, что в зависимости от условий окисления могут образовываться продукты существенно различные. На-при.мер, если окислять парафин при 105° и выше, то получаются жирные кислоты при более низкой температуре жирные кислоты не образуются. [c.182] Облучение ультразвуком проводится также нрн сравнительно низкой температуре, с образованием незначительного количества продуктов окисления, причем наблюдается определенная тенденция к понижению pH pH исходной жидкости падает после облучения с 6.5 до 6.0. На этом основании мы предположили, что имеет место окислите.льный процесс. [c.182] Опарина. Трудно сказать. Опыты находятся в самой начальной стадии. Мы получили определенные результаты и считаем этп данные перспективными. Более широко и детально мы в этот вопрос пока не вникали. [c.183] Андрпанов. До сегодняшнего дня у меня как у химика было такое представление, что действие ультразвука близко к механическому воздействию. Если ультразвук действует па молекулу, то ввиду различия между молекулами происходят колебания и воздействие одной молекулы па другую. Так по крайней мере объясняли для различных полимеров механизм действия ультразвука. Хорошо известно, что если под действием ультразвука разрушается цепь полимера, можно представить, что вначале идет распад и по месту распада идет окисление. [c.183] Опарина. В присутствии кислорода воздуха. [c.183] Опарина. На процессы, протекаюш,ие в ультразвуковом поле, кавитация оказывает большое влияние. По-видимому, здесь это тоже имеет место. Наб.чюдаемый нами факт повышения термической стабильности кремнеоргапических жидкостей за счет их облучения ультразвуком неоспорим, по полного объяснения этому явлению мы еш е не нашли. [c.183] Опарина. В специальной литературе употребляется термин окислительное действие ультразвука , и мы, может быть не совсем правильно, употребили это выражение и здесь. [c.183] Опарина. Ультразвук не вызывал изменения вязкости жидкости. [c.183] Пономарев. Вопрос о влиянии ультразвука на химические процессы, в данном случае на процесс окисления, для нас, химиков, имеет громадное значение, поскольку мы привыкли к иным энергетическим факторам — температуре (почти исключительно) и иногда — воздействию электроэнергии (электролиз). [c.183] Андрианов. Я думаю, что последнее замечание очень правильно, потому что нередки случаи, когда об одном и том же продукте мы получаем разные отзывы от ряда организаций. Разные методы оценки термостабильности кремнеорганических полимеров приводят к противоречивым результатам. [c.184] Настало время, когда нужно подумать об унификации методов, а если не унифицировать, то во всяком случае рекомендовать определенные методы для оценки тех или иных процессов. [c.184] Вернуться к основной статье