ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Воронков. О гетеролитических реакциях расщепления силоксанов из "Химия и практическое применение кремнеорганических соединений Выпуск 6" Исследования в области синтеза различных алкиларилди-три- и тетрасилоксанов представляют как теоретический, так и практический интерес. В зависимости от природы радикалов и их пространственного расположения такие силоксаны могут быть либо кристаллическими веществами, либо высоко-кипящими термостабильными жидкостями. Так, нанример. [c.126] Б соответствии с данными Клебанского и Пономарева не менее интересными, по-видимому, будут аналогично достроенные силоксаны, содержащие в своем составе трифторметилфе-нильные рад1 алы, так как наличие последних в значительной мере повысит температуру воспламенения и существенно понизит температуру застывания дисилоксанов. Соединения, обладающие такими свойствами, несомненно найдут практическое-применение. [c.127] Прежде всего отмечу, что мы имеем теперь прямое доказательство строения кремнеангидридов двухосновных кислот. Мы указывали, что кремнеангидриды двухосновных предельных органических кислот, получаемые взаимодействием хлористого кремния с двухосновными кислотами в среде бензола, имеют свободные карбоксильные группы в каждом из четырех остатков кислоты, связанных с атомом кремния. [c.128] Избыток хлористого кремния отгоняется в вакууме. [c.128] Кислоты, не растворимые в хлористом кремнии (га-хлор-бензойная кислота, о- и /г-нитробензойные кислоты), образуют в этих условиях только тетраацилоксисиланы, и для получения ацилокситрихлорсиланов из таких кислот необходимо добавлять подходящий растворитель — эфир или ацетон. [c.128] Все ацилокситрихлорсиланы диспропорционируются прп перегонке одни частично, другие полностью. Тенденция к диспропорционированию ацилокситрихлорсиланов, образованных жирными кислотами, уменьшается с увеличением длины цепи атомов органического радикала, а также с увеличением степени разветвления этой цени, что видно из данных табл. 2. [c.129] Полученные нами экспериментальные данные показывают, что этот процесс включает следующие основные стадии. [c.130] Кремнеуксусный ангидрид, полученный в среде бензола, ацилировал тиофен на 96%, что указано в работе Юрьева и Елякова. Таким образом, надо считать, что кремнеангидриды органических кислот получаются в среде бензола с количественным выходом. [c.132] В Давыдов (Москва). Работа, о которой здесь доложила Белякова, интересна не только с теоретической точки зрения, но и с практической. Я буду говорить как раз о практической стороне. [c.133] Что касается схемы получения ацетоксипроизводных, то, как правило, в зависимости от избытка одного из компонентов получается 1ши хлористый ацетил, или уксусный ангидрид, что показано и в старых работах. Эта часть работы нуждается в уточнении. [c.133] Давыдов. Фталевый ангидрид является твердым, а при его реакции с хлорсиланами обязательно получается полимер. [c.133] Воронков (ИХС АН СССР, Ленинград). А Белякова осуществляла реакцию при —30°. [c.133] Давыдов. Во всяком случае я остаюсь при мнении, что эта схема требует дальнейшей проверки. [c.133] Сравним реакции уксусной кислоты и значительно более сильной трихлоруксусной кислоты с хлористым кремнием. При получении кремнеапгидрида трихлоруксусной кислоты мы измеряли количество выделяющегося хлористого водорода. Количество выделившегося хлористого водорода указывало на то, что кремнеангидрид получался с выходом 95—99%. Уксусная кислота также взаимодействует с хлористым кремнием, и уже при комнатно температуре наблюдается выделение хлористого водорода, если реакцию проводят без растворителя. [c.134] Вернуться к основной статье