ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Техника эксперимента из "ЯМР высокого разрешения макромолекул" В этом разделе мы не будем затрагивать общие вопросы экспериментальной техники (они достаточно полно рассмотрены во всех руководствах, приведенных в конце главы), а лишь отметим специфические для полимеров моменты и при этом опишем недавно разработанные экспериментальные методики. [c.53] Как уже отмечалось (см. разд. 1.5), скорость спин-решеточной релаксации ядер полимеров, вообще говоря, не обязательно пропорциональна макроскопической вязкости раствора, поскольку движение длинноцепных полимеров носит сегментальный характер. [c.53] Сигнал от примесей неполностью дейтерированного растворителя. [c.54] При исследовании биополимеров выбор растворителя особенно важен, поскольку основным объектом исследования обычно являются конформации цепей и их зависимость от растворителя (см. гл. 13—15). Чаще всего используются диметилсульфоксид (ДМСО), хлороформ, трифторуксусная кислота (ТФУ), ацетонитрил, гексафторацетон, метанол и вода. Усложнения спектров сигналами протонов растворителя можно избежать, используя дей-терированные производные, хотя при этом сохраняются небольшие остаточные сигналы, несколько смещенные в сильные поля (0,02— 0,05 м. д.) относительно соответствующих сигналов протонсодержащих растворителей. В спектре дейтерохлороформа остаточный сигнал является синглетом, в то время как остаточные с 2-ацето-нитрил и с 5 диметилсульф0ксид дают характерные квинтеты, обусловленные спин-спиновым взаимодействием дейтронов с остаточным протоном. Важным моментом приготовления растворов полимеров, как и всех прочих растворов, предназначенных для исследования методом ЯМР, является очистка от мельчайших нерастворимых частиц, могущих вызвать нарушение однородности магнитного поля при их движении внутри приемной катушки датчика. Поэтому приготовляемые растворы желательно фильтровать. Наиболее удобно выдавливать раствор в ампулу через пористую мембрану, вмонтированную в шприц для подкожных инъекций. Высокая вязкость полимерных растворов может сделать эту процедуру затруднительной. В ранних работах для повышения отношения сигнал/шум приходилось использовать высокие концентрации— до 10—15% (масс./об). Высокая чувствительность современной аппаратуры (см. разд. 1.18) и, в особенности, возможность производить накопление спектров позволяют получать хорошие спектры ври концентрациях порядка 1—2%. [c.55] К растворителям для и С-спектроскопии в общем случае не предъявляется столь жестких требований. Замещение водорода на дейтерий, естественно, не является необходимым. Значительно большие диапазоны химических сдвигов обусловливают наличие широких окон в спектрах растворителей, наложение которых на сигналы растворенного вещества происходит достаточно редко и потому не представляет серьезной проблемы. [c.55] Метильные протоны этого соединения дают интенсивный синглет, однако при большом усилении становятся заметными и мультиплетные сигналы метиленовых протонов, которые иногда мешают наблюдению основных сигналов спектра. В некоторых случаях в качестве внутреннего эталона берут грет-бутиловый спирт (метильные сигналы около 8,8 т), диоксан ( 6,3 т) и ацетон ( 8,0т). [c.56] Как уже говорилось (см. разд. 1.16.2), в качестве внутреннего эталона для Р-спектроскопии может быть использован ССЦР. [c.56] Вернуться к основной статье