ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакционная способность ароматических соединений из "Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях" С помощью значений постоянных и соответствующих корреляционных уравнений, содержащихся в приведеных ниже таблицах, можно вычислить константы равновесия и скоростей реакций органических соединений. Постоянные подразделяются на два типа одни характеризуют определенные классы реакций при данных условиях (реакционные с е р и и), другие — структурные единицы (заместители). Степень соответствия определяемых по таблице величин имеющимся экспериментальным данным характеризуется среднеквадратичным отклонением 5 точек для отдельных заместителей от линии регрессии. Степень приложимости корреляционнного уравнения к соответствующей реакционной серии характеризуется коэффициентом корреляции т. Если г 0,99, то имеется отличная корреляция, при 0,99 / 0,95 — хорошая, при 0,95 г 0,90 — удовлетворительная, а при г - 0,90 — неудовлетворительная. [c.392] Расчет искомых величин проводят следующим образом по Приложению П.1 находят индекс основной реакционной серии, к которой относится искомая реакция. По установленному индексу реакционной серии находят в Приложении П.4 условия реакции (температура, растворитель), номер корреляционного уравнения и значения постоянных этого уравнения для данной реакционной серии здесь же приводятся значения среднеквадратичых отклонений 5 и коэффициентов корреляции г. [c.392] Корреляционное уравнение, помер которого устанавливают по таблице Приложения П. 4, находят в преамбуле к той же таблице. В соответствии со строением рассматриваемого соединения находят в Приложениях П. 2 и П. 3 значения тех постоянных для заместителей, которые требуются для расчета. Подставляя в корреляционное уравнение найденные величины и значения постоянных для реакционной серии (Приложение П.4), вычисляют искомую величину. [c.392] Пример 1. Определить рКа /г-хлорбеизойной кислоты в 40 % этаноле. Основная реакционная серия диссоциации карбоновых кислот имеет индекс 1—П (Приложение П. 1). Реакционная серия с этим индексом и указанным растворителем приведена в Приложении П.4 ( 4). Из этой же таблицы видно, что р реакции 1,668, Ко = —4,871, и для расчета следует пользоваться уравнением (5) 18А = 1й7(о + ра. [c.392] Из приложения П. 2 находят значение а для я-С1 0,227. [c.392] Пример 2. Определить скорость реакции бензоилирования п-нитроанилина в нитробензоле прн 55 °С. [c.392] Основная серия бензоилирования замещенных аминов имеет индекс 42—11 (Приложение II. 1). Реакционная серия с этим индексом и указанным растворителем имеет номер 72 (1е Ко =—0,485, р = —2,39). Для расчета следует пользоваться уравнением (оа) lg К lg Ко + ро . Значение а для л-ЫОа-группы 1,270 (Приложение П.-2). [c.392] Вернуться к основной статье