ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механизм реакции и влияние заместителей из "Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях" В органическом синтезе широко распространены реакции, идущие по цепному радикальному механизму. Более подробно реакции этого типа будут обсуждены в связи с хлорированием в боковую цепь и механизмами окислительных процессов. Цепной автоката-литический характер этих реакций объясняется тем, что в их ходе осуществляется постоянная регенерация активных частиц процесса — свободных радикалов, концентрация которых определяет его скорость. [c.225] Суммарная скорость реакции радикального замещения лимитируется скоростью, образования ст-комплекса, так как кинетический изотопный эффект при этих реакциях не обнаружен. [c.226] Влияние полярных эффектов становится заметным при одновременном варьировании заместителей в субстрате и, атакующем арильном радикале. Так, я-нитрофенильный радикал медленнее реагирует с нитробензолом, чем с анизолом, и дает больше мета изомера, а иара-толильный радикал, напротив, быстрее реагирует с нитробензолом, чем с анизолом и дает меньше л ега-изомера. [c.226] Полярные эффекты резко возрастают в случаях, когда атакующий радикальный реагент несет заряд. Так, аммониевые катион-радикалы, используемые при гомолитическом аминировании, сильно электрофильны и при реакции ориентируются исключительно в пара- и орго-положения к электронодонорному заместителю. [c.227] Константа реакции (р) гидроксилирования замещенных бензола частицей ОН- равна —0,41. Расположите в порядке легкости взаимодействия следующие вещества нитробензол, бензол, анизол, хлорбензол толуол. [c.227] Вернуться к основной статье