ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Особенности ориентации при нитровании из "Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях" Ориентация нитрогруппы, вступающей при нитровании сильно отличается от ориентации сульфогруппы при реакции сульфирования. Существует несколько причин, объясняющих это различие. Одна из них — малый объем катиона нитрония, благодаря которому он сравнитзльно мало чувствителен к стерическим препятствиям. Вторая — высокая электрофильность NO2 и связанная с ней большая скорость реакции, вследствие которой уменьшается ее селективность. Третья причина — необратимость реакции нитрования, благодаря которой он контролируется преимущественно кинетикой, а не термодинамикой. [c.83] Изложенное показывает, что из-за способности ст-комплексов к изомеризации, положение нитрогруппы в продуктах нитрования не всегда соответствует месту первичной атаки катиона нитрония. Таким образом, кинетический контроль реакции нитрования не является абсолютным. [c.84] На ориентацию при реакции нитрования особенно большое влияние оказывает стабильность переходного состояния и ст-комплекса. Например, возможна циклическая координация N02 за счет его взаимодействия с электроотрицательным атомом орго-располо-женных групп СНО, СООН, N 0, ЗОзН и др. Это приводит к образованию значительных количеств о-нитропроизводных, несмотря на то, что перечисленные группы имеют электроноакцепторный характер. Ниже показан выход изомеров, получающихся при нитровании некоторых замещенных бензолов. [c.84] Нитрование 2-нафталинсульфокислоты идет также в положения 5 и 8, причем получаются близкие выходы обоих продуктов. [c.85] Объясните причины увеличения вы.хода жега-изомера в этом ряду соединений. [c.87] Объясните приведенные данные, используя значения 0-заместителя, активность электрофильных частиц и т. д. [c.88] Вернуться к основной статье