ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Второй вириальный коэффициент и связанные с ним свойства растворов макромолекул из "Рассеяние света растворами полимеров" Второй вириальный коэффициент раствора Аг, фигурирующий в уравнениях рассеяния (1.68а) и осмотическом (1.31), является мерой неидеальности раствора, т. е. степени отклонения от идеальных законов Я с и /е с. Поскольку неидеальность раствора есть проявление взаимного влияния растворенных молекул, величина Аг характеризует степень межмолекулярного взаимодействия в растворе. Одной из важнейщих задач теории растворов полимеров является установление связи между Аг и молекулярными параметрами (ЬоУ и а. Этой проблеме посвящено большое количество работ, сжатый, но четкий обзор которых можно найти в [202]. Ввиду недостатка места мы ограничимся общей характеристикой проблемы и указанием на новейшие работы. [c.184] Путем учета мультиплетных межмолекулярных контак тов (две макромолекулы взаимодействуют одновремен но двумя или тремя сегментами) многие авторы пыта лись вычислить точно коэффициент при ряда (4.29) Мы не будем останавливаться на этих попытках, имею щих локальное значение —для малых г (обзор см в [202]). Значительно больший интерес представляют различные варианты теории, устанавливающие связь между Z и а при больших z, позволяющую найти соотношение между Лг и а. [c.185] Установление адекватной функции Ф (сс) имеет, кроме большого теоретического, также практическое значение. Знание Ф (а) позволило бы по измеренным в хорошем растворителе (/1 ) % Лг и М находить а и ( о Лев) величину, характеризующую равновесную гибкость цепей (см. 1). Последнее особенно важно для стереорегулярных (кристаллизующихся) полимеров, для которых часто не удается подобрать растворитель с Лг=0 и сс== 1. [c.186] Постоянство величины Л2М/[т1] для ряда полимер— гомологов в хорошем растворителе можно иллюстрировать данными для поли-2-винилнафталина в бензоле, представленными в табл. 4. 5. [c.188] Уменьшение АгМЦц] в хорошем растворителе по мере снижения М означает переход в область коротких молекулярных целей, где начинают сказываться эффекты протекания клубков растворителем и где функция Ч (а) не остается постоянной [271, 356, 362, 367] (см. рис. 4.16). [c.188] Еслп вид функции Р г) известен, соотношение (4.35) позволяет рассчитать температурную зависимость А2 = ЦТ). [c.190] Вернуться к основной статье