ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние заместителей и стерическне факторы из "Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях" Так как электропоакцепторные заместители увеличивают рКа бензойной кислоты, а донорные уменьшают, то а-константа первых имеет положительное, а во вторых — отрицательное значение. Наконец, параметр р в уравнении Гаммета показывает как протекание данной реакции зависит от изменения электронной плотности в реакционном центре. В случае электрофильных реакций, скорость которых увеличивается при возрастании электронной плотности, параметр р имеет отрицательный знак, а для нуклеофильных — положительный. Численное значение величины р характеризует чувствительность данной реакции к изменению электронной плотности в реакционном центре. Параметр р носит название константы реакции, а иногда—константы чувствительности реакции. Чем больше р, тем сильнее структура переходного состояния отличается от строения исходного соединения, тем более поздним является это состояние. Таким образом, константа реакции позволяет не только надежно классифицировать изучаемую реакцию, но и дать важную оценку структуры переходного состояния. [c.48] До сих пор не создано надежных шкал, позволяющих количественно оценивать влияние заместителей в орго-положении, хотя работ в этом направлении было много. [c.50] В ряду моноциклических гетероароматических. соединений влияние заместителей обычно удовлетворительно учитывается константами Гаммета, для пятичленных соединений положения 2,4 считаются по Ом, а 2,5 — по (т . Для соединений с конденсированными кольцами применение уравнения Гаммета вызывает значительные затруднения. [c.50] Использование уравнения Гаммета и ряда родственных уравнений получило общее название корреляционного анализа. Последний широко применяется.для изучения реакционной способности, механизмов реакций, физико-химических и физических, в частности спектральных, свойств органических саединений. Он используется в биохимии, а в последнее время и в фармакологии. [c.50] Атом водорода в этих соединениях одновременно связан с двумя гетероатомами и как бы замыкает новое шестичлениое кольцо, имеющее квазиароматнческий характер. Это придает внутримолекулярной водородной связи большую прочность и значительно изменяет физические и химические свойства соединения. Например, о-нитрофенол имеет менее кислый характер, чем пара-изомер, более низкую температуру плавления, хуже растворим в воде и перегоняется с водяным паром. Электронодонорное влияние группы ОН иа ароматическое кольцо в нем ослаблено. В случае салициловой кислоты образование водородной связи усиливает кислотные свойства карбоксильной группы эта кислота сильнее, чем п-гидроксибензойная. Электронодонорное влияние группы ОН в Салициловой кислоте ослаблено. В хинизарине образование водородных связей заметно ослабляет кислотные свойства гидроксильных групп и значительно углубляет окраску соединения. [c.53] Наличие водородной связи- доказывается спектральными методами. [c.53] Объясните, чем вызвано уменьшение количества орго-йзомера при переходе от толуола к грет-бутилбензолу. [c.55] Вернуться к основной статье