ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Одновременный рост на двух или более активных центрах. Живущие и заснувшие полимеры из "Анионная полимеризация" Отсюда видно, что коэффициент полидисперсности может значительно отличаться от единицы даже при больших и при условии также больших значений g. [c.66] Решение Колемана и Фокса [641 и Фигини [331 более общее. Предполагалось, что оба вида активных центров осуществляют рост цепи, но с различной скоростью. Полученные уравнения похожи на приведенные выше, но содержат две константы скорости. [c.66] Пунктирные линии соответствуют теоретическим кривым МВР для бесконечной скорости обмену, б — полимеризация в присутствии натринтетрафеиилбората. Концентрация свободнь. х ионов сильно уменьшена, и растут только ионные пары. [c.67] Очевидно, ранее не обращали внимания на тот факт, что активные и неактивные живущие макромолекулы сосуществуют в углеводородных растворителях, когда является противоионо.м (см., однако, [1421). Поэтому конечный продукт должен иметь более широкое молекулярновесовое распределение, чем ожидалось. С другой стороны, было показано, что полимеры, полученные в этих условиях, относительно однородны по размерам. Это указывает на относительно большие скорости обмена по сравнению со скоростью роста, которая невелика при этих условиях. Желательно более интенсивное изучение этой проблемы. [c.68] Особая ситуация возникает, если живущий полимер обладает двумя растущими концевыми группами, которые могут обратимо ассоциировать, давая заснувший полимер. В таком случае концентрация раскрытого живущего полимера зависит от его степени полимеризации чем длиннее полимер, те.м выше вероятность обнаружить его в раскрытом состоянии. Таким образом, кажущаяся константа роста увеличивается с ростом степени полимеризации, т, е. чем длиннее полимер, тем быстрее он растет. [c.69] Вернуться к основной статье