ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние медленного инициирования на молекулярновесовое распределение полимера из "Анионная полимеризация" Начальные условия при I = О Р (0) = /о и Р] (0) = О для всех значений / 1. Решение этих уравнений приводит к зависимости РДс/. ), представляющей неявную функцию времени, так как == = Р1 ( ). Р1 (0) — доля инициатора в момент времени t (однозначная функция времени). [c.59] Зависимость коэффициента полидисперсности ] а. 1 п от выхода полимера для различных значений кр/к,-. Увеличение и эквивалентно увеличению степени превращения мономера в полимер, и =—У 1п///о, где / — концентрация инициатора в момент времени /р — начальная концентрация инициатора, Я=1—кр/к1[20]. [c.60] В таком случае / ,/ / / з при т 1. Реакция идет с образованием полимеров большого молекулярного веса, если расходуется небольшое количество инициатора. [c.61] Из общих выражений для / и / , видно, что при ат 1 и т 1 средние степени полимеризации стремятся к т, а их отношение СУ)и (/ п приближается к 1. Это случай, когда инициирование практически завершается на ранних стадиях реакции, и полученный продукт имеет большой молекулярный вес. При фиксированном т отношение / / максимально при 0 например, для т = 6 отношение равно 1,375, а / = 4. Не следует, однако, думать, что высокие значения Ц )и К1Уп достигаются на ранних стадиях реакции и приближаются к 1 при ее завершении. На самом деле при некоторых условиях отношение / / / остается практически постоянным в широком диапазоне условий реакции (рис. П. 10). Так, отношение равно 1,33 при (2аЛ1о//о) 1 и приближается к 1 при аМо 1. [c.61] Интересна диаграмма, представленная на рис. П.И. Коэффициент полидисперсности / ш/ / п — 1 представлен в виде функции относительного превращения (Мо — для различных значений г = Это отношение справедливо, если количество заполимери-зовавшегося мономера меньше начального количества инициатора. Из данных рис. П.11 видны условия, необходимые для получения полимеров с узким молекулярновесовым распределением. [c.62] Инициатор - - Мономер Живущий полимер. [c.63] Вернуться к основной статье