ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние плохого смешивания реагентов на молекулярновесовое распределение полимера из "Анионная полимеризация" Если полимеризация протекает с большой скоростью, необходимо подавать мономер постепенно, т. е. его раствор должен непрерывно или порциями добавляться к хорошо перемешивающейся реакционной смеси. Это снова создает некоторые трудности. Живущие полимерные молекулы, расположенные в слоях, примыкающих к месту подачи мономера, имеют контакт с большим количеством мономера и, следовательно, вырастают длиннее, чем те молекулы, которые расположены дальше от места ввода мономера. Математический анализ проблемы плохого смешивания был проведен Фигини и Шульцем [17], а также Литтом [18]. [c.55] Фигини и Шульц представили смешивание как экспоненциальный рост капельки мономера, введенной в раствор живущего полимера. При расширении капелька поглощает растущие полимерные молекулы, которые реагируют с мономером. Молекулярновесовое распределение получающегося продукта зависит от соотношения скоростей роста цепи и расширения капельки. Если первая значительно больше второй, небольшая доля живущих полимеров захватывает весь мономер, они становятся значительно длиннее других цепей и отношение начального продукта (возникающего из индивидуальной капельки) становится очень большим. В противном случае почти все полимерные молекулы содержат приблизительно одинаковое количество мономера. [c.55] Распределение приближается к пуассоновскому по мере увеличения г, и отклонения возникают из-за того, что мономер добавляется по каплям, а не в виде индивидуальных молекул. Модель расширяющейся капли была. модифицирована Литтом [181, который указал, что когда капля ударяется о поверхность перемешивающейся жидкости, она быстро становится плоской за счет распространения в горизонтальной плоскости. По мере расширения она становится все тоньше и тоньше, ее поверхность увеличивается и, таким образом, все больше и больше молекул живущего полимера вступает в контакт с мономером. Математическая обработка основывается на предположении, что концентрация мономера на поверхности зависит от его концентрации в массе слоя. Литт рассмотрел два случая а) поверхностная концентрация пропорциональна концентрации в массе б) поверхностная концентрация остается постоянной. [c.56] И вычисленное в конце концов отноп.]еиие / ,равно 1,33. [c.57] Прибор для введения мономера в газообразном виде в реактор смешивания.. 4 и 5 — разбиваемые стеклянные перегородки П9 . [c.57] Была сделана попытка проверить различные модели сравнением экспериментальных данных с результатами вычислений. Отсутствие необходимых параметров и невоспроизводимость условий полимеризации делают полученные результаты сомнительными. [c.57] Вернуться к основной статье