ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Неводные и смешанные растворители из "Термодинамика ионных процессов в растворах" Термодинамические характеристики ионов в неводных и смешанных растворителях изучены недостаточно [1, 82, стр. 5 114]. С одной стороны, это связано с ограниченным количеством исходных данных для их расчета, с другой — трудностями в обоснованном выборе уровня отсчета указанных величин. [c.98] Изменения энтальпии при образовании стехиометрической смеси ионов в неводных и смешанных растворителях находят обычно из термохимических данных. Для этой цели определяют тепловые эффекты процессов,с участием сольватированных ионов (растворение, обменные реакции и другие), а затем элементарным пересчетом получают искомые величины. При решении этой задачи чаш е всего используют данные об изменении энтальпии при растворении соединения. К настоящему времени они известны для ряда солей с одноатомными, многоатомными и комплексными ионами (в основном, галогениды, нитраты, перхлораты щелочных и щелочноземельных металлов) приблизительно в двадцати неводных и пятнадцати смешанных растворителях. Неводные растворители охватывают различные классы веществ одноатомные и многоатомные спирты, кислоты, эфиры, кетоны, амиды, аммиак, перекись водорода и т. п. Смешанные растворители представляют собой смеси указанных растворителей с водой и, частично, смеси органических растворителей. Поскольку вопрос о величинах А Граств соединений в неводных и смешанных растворителях будет обсужден специально в последующих главах, мы на нем здесь больше не останавливаемся. [c.98] Численные значения изменений энтальпии при образовании сте-хиометрической смеси и индивидуальных ионов в неводных и смешанных растворителях легко могут быть рассчитаны на основе данных о ЛЯраств, Д реш, А обр различных веществ и для некоторых из систем приведены в табл. III.21. [c.101] Работы по определению теплоемкостей растворов электролитов в неводных и смешанных растворителях практически отсутствуют. Величины, полученные через температурные зависимости тепловых аффектов, недостаточно точны. [c.101] Энергетические и теплоемкостные характеристики используют для расчета энтропий ионов в неводных и смешанных растворителях. При этом в качестве первичных данных также выступают изменения энтальпии при растворении, сольватации и т. п. [c.101] Следует отметить, что термодинамические характеристики индивидуальных ионов в растворах неводных и смешанных растворителей будут рассматриваться нами но мере необходимости при обсуждении соответствующих вопросов. [c.101] Вернуться к основной статье