ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Практическое использование ионной полимеризации Синтез полибутадиена из "Процессы ионной полимеризации" Если для большинства процессов радикальной полимеризации эти вопросы решаются относительно просто, то для ионных они разработаны в гораздо меньшей степени. Это обусловлено высокой чувствительностью ионных инициаторов и растущих цепей к различным микропримесям, что вызывает необходимость особенно тщательной очистки компонентов системы. В зависимости от способа организации процесса, который может быть периодическим или непрерывным, влияние примесей несколько различается. При однократной загрузке мономера и растворителя влияние посторонних веществ, как правило, отражается только на начальном периоде реакции, после которого достигается устойчивое состояние. При соблюдении определенных кинетических условий это состояние может быть определено как стационарное. [c.246] Для непрерывных процессов полимеризации применяются следующие типы реакционных устройств а) аппараты вытеснения, или трубчатые реакторы (рис. УП-1) б) аппараты смешения (рис. УП-2) в) каскады аппаратов смешения с общим или распределенным вводом исходных реагентов (рис. УП-3) г) рециркуляционные аппараты (рис. У П-4). [c.246] В первом приближении можно считать, что для непрерывного процесса в трубчатом реакторе вытеснения действуют те же закономерности, что и в периодическом реакторе смешения. В этом случае вместо рассмотрения вариаций времени в заданном реакционном объеме исследуют время пребывания элемента потока при его перемещении в реакторе с учетом профиля скоростей движения потока. [c.246] Наиболее распространенный тип аппаратов для непрерывного процесса — аппараты смешения. Простейшая модель такого аппарата отвечает принципу идеального смешения, который можно сформулировать в виде двух условий. Первое из них — постоянство концентраций всех компонентов реакции во времени во всем реакционном объеме, второе — равенство средней продолжительности пребывания реакционной смеси в аппарате отношению V Q, где V — емкость реактора тл Q — объемная скорость перемещения реакционной смеси. В действительности при смешении создается некоторый градиент концентрации активных центров (и, возможно, примесей) вдоль оси перемещения потока, следствием чего может оказаться существенная неоднородность продукта (в частности, МВР полимера). [c.247] В реакторах с рециркуляцией непрореагировавшего мономера или его части можно достичь несколько большей однородности полимеров. Тем не менее в ионных системах роль примесей остается значительной и при использовании таких реакторов. [c.247] Весьма ответственной является стадия приготовления растворов инициатора, которая должна проводиться в строго контролируемых условиях, что имеет особенно важное значение при синтезе полимеров заданной структуры. [c.247] Поскольку реакции ионной полимеризации протекают при пониженной температуре, необходимо обеспечивать эффективный отвод тепла. [c.247] Одним из первых промышленных процессов анионной полимеризации был синтез полибутадиена под действием металлического натрия в жидкой фазе (Лебедев, 1932 г.). Позднее был разработан газофазный метод с использованием пасты щелочного металла (дисперсии в парафине, содержащей —10 вес.% металла). Принципиальная схема процесса приведена на рис. УП-5. Обычная температура полимеризации 50—70 °С, давление бутадиена 1 кгс/см . По этой же схеме в системе металлический литий — изопрен может быть получен синтетический аналог натурального каучука — 1,4-г мс-полиизопрен [1]. [c.247] Вернуться к основной статье