ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сополимеризация из "Процессы ионной полимеризации" Стереоспецифичность действия рассматриваемых катализаторов является функцией природы исходных компонентов и их относительных концентраций. Однако строгая связь стереорегулярности полимеров с этими факторами не установлена. Качественно показано, что в ряду соединений переходных металлов (при сохранении алюминийорганического соединения постоянным, например (С2Н5)дЛ1) отчетливо проявляется зависимость строения полимера от природы другого компонента системы. [c.214] Атомы титана, которые много меньше атомов хлора, расположены в промежутках между слоями атомов хлора и образуют октаэдрическую конфигурацию. В соответствии со стехиометрией только всех октаэдрических внутренних промежутков может быть занята атомами титана. Характеристика различных модификаций Т1С1з приведена в табл. У-4. [c.216] Каждое такое ожерелье должно в разрезе показывать три свободных места (на местах хлора), что соответствует стехиометрии суммарной формулы (Т1С1з) . [c.216] Координационная ненасыщенность активных центров каталитической полимеризации установлена при исследовании реакции гетерогенных катализаторов (окиснохромового, Т1С12, трис-л-алкил-хрома) с ингибиторами (РН3, СО), обладающими большей электроно-донорной способностью по сравнению с олефинами [33]. [c.216] Эти соображения важны и для объяснения стереоспецифичности реакции. По-видимому, атом хлора на поверхности кристалла, связанный с алюминием мостиковой связью, образует матрицу, обеспе-чиваюш,ую координацию мономера только в совершенно определенной конфигурации. Все же точная интерпретация механизма стереорегулирования пока отсутствует. [c.217] Все каталитические системы, содержащие только переходный металл, обладают очень слабой активностью. Это нетрудно объяснить тем, что с ростом полимерной цепи связь М1—С в отсутствие лигандов типа кислот Льюиса (Вз п—А1Х ) дестабилизируется, быстро разрывается и активные центры дезактивируются. Исключение составляют я-аллильные комплексы переходных металлов. Процессы полимеризации под действием этих катализаторов рассматриваются на стр. 218. [c.217] Вернуться к основной статье