ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сополимеризация из "Процессы ионной полимеризации" Еще одно возможное направление реакции полимеризации дикетена, т. е. образование звеньев за счет раскрытия связи С=С с сохранением цикла, наблюдается лишь при свободнорадикальном инициировании. Такое явление отмечено при радикальной сополимеризации дикетена с некоторыми винильными мономерами. [c.180] Реакция (1У-57) вполне аналогична актам изомеризации, известным для разветвленных олефинов (см. стр. 103). [c.181] Некоторые из уже приведенных в предыдущем разделе заключений о механизме образования гетероцепных макромолекул основаны па результатах исследования процессов сополимеризации. Это относится к вопросам об относительной роли факторов, определяющих реакционную способность мономеров, о принадлежности активных центров в определенных системах к тому или иному типу и о влиянии отщепления новых мономеров от растущих цепей на общее течение реакций полимеризации. Обратимся теперь к соот-ветствуюш им экспериментальным данным. [c.182] Такое сопоставление важно для выяснения механизма полимеризации, протекающей под действием системы (С2Нв)зЛ1 — Н2О (см. стр. 171). Совпадение этих рядов позволяет отнести процессы, инициированные обоими агентами, к катионному типу [46]. Правда, сам факт участия в сополимеризации 4-членного цикла решает этот вопрос. Известны, однако, случаи вовлечения в сополимеризацию мономеров, которые не проявляют способности к гомополимериза-дии. Это относится, в частности, к тетрагидропирану, инертному в катионных системах в отсутствие других мономеров. Поэтому параллельный ход изменения реакционной способности 3-членных циклов в сравниваемых системах является более объективным доводом в пользу однотипности механизма сополимеризации. [c.182] Тем не менее и этот вывод нельзя считать универсальным, т. е. справедливым для любых процессов с участием алюмоксановых инициаторов и 3-членных циклов. Как установлено в последнее время, выбор в качестве эталонного мономера 3-членного цикла приводит к заключению, согласующемуся с анионным механизмом окись этилена проявляет себя в этом случае как мономер с большей реакционной способностью. [c.183] Эти результаты качественно совпадают с приведенными выше для сополимеризации окиси этилена с окисью пропилена, инициированной системой (С2Н5)зА1 — Н2О. [c.183] Сополимеризация возможна и для циклов различной природы, а также в системах гетероцикл — ненасыщенный ациклический мономер (табл. 1У-6). [c.184] Рассматриваемые реакции сополимеризации нередко сопровождаются отщеплением молекул, содержащих фрагменты мономеров 1 1 и Ма- Такое явление, аналогичное приведенным ранее случаям, относящимся к гомополимеризации [см. уравнения (1У-28)—(1У-30)], известно, например, для следующих систем при сополимеризации триоксана со стиролом отщепляется молекула 4-фенилдиоксана, при сополимеризации триоксана с диоксоланом или с окисью этилена — молекула 1,3,5-триоксациклогептана. [c.184] Ениколопян H. С.,Вольфсон С. A. Химия и технология полиформальдегида. М., Химия , 1968. 279 с. [c.187] Фурукава Д., Саегуса Т. Полимеризация альдегидов и окисей. М., ИЛ, 1965. 479 с. [c.187] Вернуться к основной статье