ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции присоединения из "Физико-химия нанокластеров наноструктур и наноматериалов" Зависимость а получена в мономерной реакции с участием F3I, в то время как зависимость б получена главным образом для димеров. Для мономеров известно, что максимум колебательного спектра соответствует квантовому числу v = 50. В противоположность этому, димерам соответствует распределение колебательных состояний с пиком при v = 10. В спектре б присутствует также некоторое количество мономерных спектров. [c.335] Эффект сдвига частоты и уменьшения энергии полос Ва почти на 20 ккал/м находит свое объяснение в особенностях структуры вандерваальсовых кластеров (СРз1)2. В случае участия димера в реакцию дополнительно по сравнению с мономером включаются еше шесть степеней свободы при формировании реакционного комплекса. Из-за их очень низких частот их можно уподобить низкочастотным фо-нонам в конденсированной фазе. [c.335] Они вносят значительный вклад в плотность состояний реакционного комплекса и, таким образом, значительная доля избыточной энергии оседает на них. Поскольку эта энергия перераспределяется в значительной степени на поступательные и вращательные движения, доля энергии на колебания значительно уменьшается, что и наблюдается на рис. 10.65. [c.335] Это выражение применимо, естественно, для реакций, в которых не идет диссоциативная хемосорбция, как, например, в случаях СОг или дегидрогенизации H2S. В этих случаях стабилизация состояний не является определяющим фактором, так как избыток энергии реализуется продуктом реакции. [c.336] Вернуться к основной статье