ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Дегидрогалогенирование алкилгалогенидов Дегалогенирование дигалогенидов алканов Восстановление алкинов. Дегидратация спиртов Механизм реакции дегидратации спиртов. Карбокатионы из "Основы органической химии" В промышленных масштабах олефины получают переработкой природных соединений, содержащих алканы - нефти и природного газа. [c.84] Кроме расщепления С - С связей, при крекинге и пиролизе происходит дегидрирование алканов. [c.85] Как и при крекинге, в процессе пиролиза в реактор надо подавать водяной пар. [c.85] Существуют различные варианты реакции элиминирования. [c.86] Элиминирование галогенводородов происходит при нагревании алкилгалогенидов со спиртовым раствором КОН. [c.86] В случае 2-хлорбутана образуются два изомера, поскольку водород может отщепляться из двух положений. Но при этом получается, главным образом, первый изомер в соответствии с правилом Зайцева при отщеплении галогенводорода наиболее легко элиминирует водород от атома углерода с меньщим числом водородов. Легкость дегидрохлорирования алкилгалогенидов возрастает в ряду первичные вторичные третичные. [c.87] Такие дигалогениды, у которых два атома хлора находятся у соседних углеродных атомов, называются вицинальными (у1с1паИз -лат. соседний). [c.88] Если же два заместителя находятся у одного и того же атома углерода, то такие дигалогениды будут геминальными (или гем-). [c.88] Подобные реакции, приводящие преимущественно к одному из возможных стереоизомеров, называются стереоселективными. [c.88] Спирт нагревают с серной или фосфорной кислотой при 100... 200 °С или с А12О3 при 350...400 °С. Этот процесс разработал выдающийся русский химик-технолог Владимир Николаевич Ипатьев. [c.89] Порядок отщепления воды также определяется правилом Зайцева атом водорода отщепляется от менее гидрогенизированно-го атома углерода, соседнего с углеродом, несущим гидроксил. [c.89] Легкость дегидратации спиртов убывает в ряду аналогично ал-килгалогенидам третичные вторичные первичные. [c.89] Во всех случаях необходимо присутствие кислотного катализатора является кислотой Льюиса). С увеличением разветвленности спиртов дегидратация протекает при более низкой температуре. Атом водорода отщепляется от наименее гидрогенизированного (соседнего с гидроксилом) атома углерода. [c.90] Попробуем разобраться, зачем нужна кислота, почему третичные спирты дегидратируются легче, откуда возникает правило Зайцева... [c.90] На первой стадии реакции протон кислоты присоединяется к атому, богатому неподеленными парами электронов. Какому Кислороду. Атом кислорода становится положительно заряженным. [c.90] На второй стадии отрывается устойчивая молекула воды. Остается частица с положительным зарядом на атоме углерода, которая называется карбокатион. О нем - чуть позже. [c.90] Протон кислоты является катализатором. Поэтому после активного участия в промежуточных стадиях в финале он должен выйти из процесса в неизменном виде. [c.91] Все реакции - равновесные, поскольку могут протекать в ту и обратную сторону в зависимости от условий (обозначается ). [c.91] Вернуться к основной статье