ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Соли кислородсодержащих кислот из "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Ч.2" Соли кислородсодержащих кислот. Сульфаты. Гидратированные сульфаты иттрия, лантана и лантаноидов состава Ьп2(804)з-/гНа0 могут быть получены растворением окисей, гидроокисей или карбонатов в разбавленной серной кислоте и последующим упариванием растворов. Сульфаты выделяются с различным содержанием кристаллизационной воды V — 8 Ьа — 3, 5, 6, 9, 16 Се — 2, 4, 5, 8, 9, 12 Рг — 5, 6, 8, 12, 15 N(1 — 8, 15 5т, Ей, СА, ТЬ, Оу, Но, Ег, Та, УЬ, Ьи —8. [c.57] РЗЭ проявляют способность образовывать комплексные соединения, устойчивость которых возрастает с увеличением порядкового номера элемента. К числу веществ, способных образовывать комплексные соединения с РЗЭ, относятся как неорганические, так и органические соединения. [c.58] Оксисульфаты образуются при прокаливании безводных сульфатов. Они не растворяются в воде и разбавленной кислоте. Термически устойчивы до 1000°. [c.58] Сульфаты иттрия, лантана и лантаноидов с сульфатами щелочных металлов и аммония образуют двойные соединения типа Ьп2(804)з- Ме2304- иНаО. [c.59] Они осаждаются при добавлении сульфатов щелочных металлов или аммония в растворы сульфатов, хлоридов или нитратов иттрия, лантана и лантаноидов. Двойные сульфаты элементов цериевой подгруппы практически не растворяются в насыщенных растворах сульфатов аммония, натрия и калия. Двойные сульфаты РЗЭ иттриевой подгруппы значительно растворяются, тербиевые РЗЭ занимают промежуточное положение. Различие в растворимости двойных сульфатов используется для предварительного разделения лантаноидов на две подгруппы. [c.59] Тиосульфат ы Ьп2(8аОз)з образуются при взаимодействии растворов тиосульфата натрия или бария с соответствующими солями иттрия и РЗЭ. Вследствие хорошей растворимости получаемых солей они не выпадают в осадок из разбавленных растворов, а из концентрированных растворов постепенно осаждаются в виде порошкообразной массы. Тиосульфаты РЗЭ могут быть полностью выделены в осадок этиловым или метиловым спиртом. При кристаллизации тиосульфатов первые фракции обогащаются легкими РЗЭ. В последних фракциях кристаллизуются тяжелые РЗЭ и иттрий в следующем порядке У, ТЬ, Но, Оу, Ег, УЬ. [c.59] Выделяются они с различным числом молекул кристаллизационной воды — 4, 6 Ьа — 4, 5, 6 Се — 1, 3, 4, 6 Рг — 2, 4, 6 N(1 — 4, 6 8т — 4, 6 Ей — 6 Оё — 5, 6 ТЬ — 6 Ву — 5, 6 Ег — 5 Ти — 4 Ь - 3, 3,5, 4,5 Ьи — 4, 5,5. [c.60] Рт — красновато-желтый, 5т — светло-желтый, Ег -светло-розовый или бесцветный, Но — розовый, Оу — желтоватый, ТЬ — светло-зеленый, 0с1 — светло-розовый или бесцветный. [c.61] При разделении смеси РЗЭ применяется метод, основанный на разложении нитратов, особенно для удаления иттрия. Термическая устойчивость нормальных нитратов в ряду лантан — лютеций понижается-При термическом разложении смеси нитратов до 400° образуются труднорастворимые основные нитраты от лютеция до эрбия, а нитраты остальных РЗЭ остаются без изменения. Температура разложения при переходе нейтральных солей в основные соли или окислы зависит от основности металла. При более высокой температуре разлагаются нитраты более электроположительных РЗЭ. Основные нитраты примерного состава Ьп[Ьп(ЫОз)(ОН)5]-ПН.2О, 3 20з-4Ы.205-20Н20 получают, действуя щелочью или гидроокисью аммония на растворы нитратов. При соответствующем температурном режиме и концентрации РЗЭ в растворе можно отделить от основных нитратов РЗЭ основной нитрат иттрия [46, 47]. [c.61] В литературе имеется ряд работ, посвященных исследованию водных систем Ьп(ЫОз)з — МеНОз — НЫОз — Н2О, где Ме — КЬ, Сз, ЫН и др. [51, 521, которые дают физико-химическое обоснование экстракционных процессов разделения РЗЭ. [c.62] Вернуться к основной статье