ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гетерогенная реакция ионного обмена из "Ионообменный хроматографический анализ металлов Издание 2" Для ионитов определенного типа величина константы не зависит от состава равновесного раствора или от содержания обоих противоионов в растворе и в ионите и от обшей начальной концентрации раствора. Равновесный состав твердой фазы — ионита не может быть точно рассчитан из емкости ионита и разности между начальной и равновесной концентрациями катионов в растворе. Процесс взаимодействия ионита с раствором, содержащим смесь катионов противоионов, более сложен, чем простой обмен противоинов, так как ионит одновременно избирательно извлекает воду из раствора (отрицательная сорбция). Жидкость, удерживаемая ионитом. [c.59] В качестве стандартного принят чистый ионит. [c.60] Для использования отношения величин коэффициентов активности нужно учесть принцип ионной силы Льюиса и Рэндалла отношение коэффициентов активности двух каких-либо сильных электролитов в разбавленных растворах при условии равенства их ионной силы одинаково, если ионная сила не превышает 0,1. Простейший случай, когда в растворе находятся зерна ионита в Н-форме, соляная кислота и хлорид натрия. За стандартное состояние принимается насыщение зерен ионита дистиллированной водой. [c.61] Если рассматривать ионный обмен как гетерогенную химическую реакцию, то также необходимо учитывать целый ряд величин коэффициенты активности, многозарядность ионов, изменение степени гидратации противоионов и коионов, образование комплексных ионов, например, в концентрированных минеральных кислотах. [c.61] НИИ гидратации. Кроме того, по закону действия масс, с увеличением кислотности раствора уменьшается сорбируемость зернами ионита данного противоиона — катиона металла в соответствии с величиной его константы обмена. Это имеет важное значение потому, что при ионообменном хроматографировании колонки часто промывают растворами кислот. [c.62] Влияние кислотности раствора на степень гидратации ионов сказывается также на последовательности сорбируемости ионов (ряд Цвета). Например, в разбавленных растворах цезий сорбируется лучше лития, а в концентрированных растворах кислот порядок сорбируемости определяется не радиусом гидратированного иона, а его действительным радиусом. [c.62] Влияние степени гидратации ионов на их сорбируемость ионитами заметно также в неводных средах или в смешанных растворителях, например вода — этиловый спирт, вода — метиловый спирт, вода — ацетон. [c.63] На основании сказанного процесс разделения ионов на колонках ионитов может быть вполне удовлетворительно описан на основании закона ионообменного равновесия. При этом важно знать 1) как зависят концентрации посторонних анионов, заключенных внутри зерен катионита (коионов), или концентрации посторонних катионов (коионов) внутри зерен анионита от концентрации электролита (противоионов и коионов) в растворе, омывающем зерна ионита, и 2) как зависит соотношение катионов в зернах катионита от противоионно-го состава окружающего смешанного раствора и соотношение анионов в зернах анионита от противоионного состава раствора. [c.63] Для решения этих вопросов необходимо выяснить зависимость химических потенциалов или активностей ионов в ионите и в растворе от концентрации. Однако это трудно осуществить в настоящее время. [c.63] Вернуться к основной статье