ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Избирательность и специфичность из "Ионообменный хроматографический анализ металлов Издание 2" Избирательность поглощения ионов данным ионитом можно охарактеризовать коэффициентом избирательности. В результате избирательного поглощения противоионы вытесняют друг друга в определенной последовательности. При этом существуют ряды ли-тий натрия калия рубидия цезия магний каль-ция стронция бария интересно, что то же и для ам-моний метил аммония диметиламмония триметилам-мония и т. д. [c.52] Здесь противоионы А находятся первоначально в ионите, противоионы В — в растворе и замещают А. [c.53] Это соотношение позволяет принципиально оценить факторы, влияющие на избирательность, поскольку эти величины известны из термодинамики. Повышение давления набухания Р в ионите, т. е. повышение степени сшивки, должно повышать избирательность. Чем больше разница сольватированных ионных объемов (1 — Уд), тем избирательность выше и наоборот. Коэффициенты активности ионов в фазе раствора влияют на коэффициент избирательности мало, больше влияют коэффициенты активности в фазе ионита (Бойд, Глюкауф, Китченер). [c.53] Прочность связи противоионов увеличивается от магния к барию через кальций и стронций и идет параллельно с уменьшением их молярных объемов в ионите. В том же порядке уменьшается растворимость сульфатов этих металлов. Одновалентные анионы образуют в фазе анионита ионные пары, что также объясняет хорошее поглощение катионитами противоионов серебра, таллия (I) и свинца (П) и избирательное поглощение калия дипикри-ламиновым ионитом. Мерой степени взаимного сближения функциональной группы с противоионом может служить свободная энергия образования ионита.Прочность связи зависит и от размеров иона, она растет с ростом размеров противоиона. Избирательность можно повысить, применяя молекулярные сита с определенным размером пор, не пропускающие крупные противоионы и пропускающие мелкие. [c.54] Для близких химически ионов с равным числом зарядов при отсутствии комплексообразования отношение коэффициентов распределения ионов между твердой фазой ионита и раствором близко к единице. Это делает трудным разделение ионов в равновесных условиях. Комплексообразование позволяет решить этот вопрос, так как константы равновесия реакций комплексообразования для близких по свойствам ионов различаются более резко, чем коэффициенты распределения простых, некомплексных ионов. Это позволило, например, разделить лантаноиды, элюируя их из катионита буферными растворами лимонной кислоты и цитрата аммония. [c.55] Уравнение было экспериментально проверено Краусом и Нельсоном. Заметное поглощение происходит и тогда, когда только небольшая доля металла находится в форме способного поглощаться комплексного аниона. Хлоридные комплексы металлов поглощаются и из других хлоридных сред. Например, в концентрированных растворах хлорида лития коэффициент распределения больше, чем в соляной кислоте той же концентрации. Для разделения катионов металлов часто используют также образование комплексных анионов с фторидами, сульфатами, нитрами, фосфатами. [c.56] Хелатные иониты имеют высокую селективность к поглощению металлов. Они позволяют отделять их от щелочных металлов. При создании хелатных ионитов были использованы этилендиаминтетрауксусная кислота, антраниловая кислота, о-аминофенол, м-фенилендигли-цин и другие реагенты. [c.56] Вернуться к основной статье