ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Фотометрическое и спектрофотометрическое титрование из "Методы аналитической химии - количественный анализ неорганических соединений" Поскольку оптическая плотность раствора является линейной функцией концентраций растворенных в нем веществ, измеряя оптическую плотность, д1ожно следить за изменением концентраций в ходе химической реакции или отмечать конечную точку титрования. [c.412] При проведении титрования вычерчивают кривую =/(количества прибавленного реактива). Если реакция титрования проходит количественно, то кривая титрования имеет вид двух прямых линий, пересекающихся в точке эквивалентности (см. стр. 265). [c.412] Характеристика метода. Метод этот подобен всем другим методам, в которых измеряемое свойство раствора находится в линейной зависимости от концентрации (амперометрия, кондуктометрия и т. п.) и имеет в связи с этим следующие особенности (см. стр. 266). [c.412] Реакция титрования не обязательно должна проходить полностью вблизи точки эквивалентности. Можно провести измерения в нескольких точках, достаточно удаленных от точки эквивалентности (где реакция проходит еще количественно), и найти затем точку эквивалентности графически. [c.412] Метод имеет все преимущества колориметрии выбор реактивов, поглощающих свет или образующих соединения, которые поглощают свет возможность подбора длины волны проходящего света (включая ультрафиолетовый), что значительно увеличивает селективность метода возможность устранения влияния мешающих посторонних веществ проведением холостого опыта большая точность измерения, если оно проводится в соответствующих условиях возможность очень точного сравнения оптической плотности двух растворов, особенно при применении прибора с двумя световыми пучками очень большая чувствительность метода, допускающая титрование сильно разбавленных растворов. [c.412] Преимуш,еством этого метода является и то, что титрование здесь легко можно сделать автоматическим. Существуют приборы, в которых кривая титрования вычерчивается автоматически. [c.413] По сравнению с обычным, визуальным титрованием (с применением индикаторов) преимуществом данного метода является возможность использования его для титрования значительно более разбавленных растворов 10 2 н., 10 н., иногда 10 н., в то время как визуально титруют 1 н., 10 1 н. и редко 10 н. растворы. Спектрофотометр значительно чувствительнее визуального наблюдения. [c.413] По сравнению с амперометрическим, потенциометрическим и кондуктометрическим титрованием преимуществом рассматриваемого метода является часто большая чувствительность и возможность его использования для совершенно других определений (другие реакции титрования, другие растворители). [c.413] Однако этот метод можно применять лишь при наличии специального прибора со свободным доступом к кювете с титруемым раствором и микробюреткой или специальным приспособлением для кулонометрии, помещенным в самой кювете. [c.413] Особое внимание следует обращать на изменения температуры, про-исходяш,ие от теплового эффекта реакции титрования, даже если титруют разбавленный раствор. [c.413] Если оптическая плотность раствора не подчиняется закону Бера, можно пользоваться калибровочной кривой =/(D). [c.413] Упрощенный метод. Р сли реакция титрования проходит в достаточной мере количественно и чувствительность ее достаточно велика, то можно удовлетвориться нахождением точки эквивалентности по тому резкому изменению оптической плотности раствора, которое происходит при ее достижении. Тогда нет необходимости в применении особых мер в связи с изменением температуры раствора или его разбавлением во время титрования, и соблюдение закона Бера тогда не обязательно. [c.413] Примеры применения метода. В гл. 5 (стр. 261) были рассмотрены кривые титрования и приведены расчеты точности определений по константам равновесий. [c.413] Наблюдают изменение оптической плотности при длине волны, равной 320 ммк, при которой из всех участвующих в реакции веществ только церий (IV) поглощает свет (рис. 315). [c.413] На рис. 316 показаны кривые зависимости оптических плотностей всех трех окрашенных веществ, участвующих в реакции титрования, от длин волн проходящего света. При длине волны, равной 360 ммк, свет поглощает только железо (III), при длине волны, равной 610 ммк, поглощает свет только кобальт (III). Следовательно, титрование воможно и при той и при другой длине волны. На рис. 317 показаны соответствующие кривые титрования. [c.413] В избытке мочевину, которая с висмутом образует окрашенное в желтый цвет комплексное соединение, менее стойкое, чем комплекс висмута с ЭДТА—BiY (рис. 318). [c.414] Таким же способом можно определять основания, титруя их раствором индикатора в его кислотной форме. [c.414] Последовательные реакции. Многие соединения часто можно последовательно титровать одно за другим. [c.414] Применение индикатора. Если титруют достаточно концентрированный раствор, то конец реакции обнаруживается резким изменением оптической плотности. Используя это явление, можно применять автоматическое титрование. [c.415] Если концентрация определяемого вещества в титруемом растворе величина того же порядка, что и концентрация индикатора, то мы будем иметь уже рассмотренный выше случай последовательного титрования двух веществ. Присутствие индикатора дает возможность обнаружить точку эквивалентности. [c.415] Вернуться к основной статье