ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Потенциометрическое титрование при нулевой силе ток из "Методы аналитической химии - количественный анализ неорганических соединений" Титрование с одним индикаторным электродом. В исследуемый раствор опущен один индикаторный электрод определяют его потенциал по отношению к электроду сравнения при нулевой или практически нулевой силе тока. [c.381] Пунктирная часть кривой, показанной на рис. 269, выражает тот период титрования, когда потенциал практически измерить-нельзя. Однако это не оказывает влияния на точность определения точки эквивалентности, потому что при титровании не слишком разбавленным раствором достаточно прибавления одной его лишней капли, чтобы, сразу перейти от точки А к точке В. [c.382] До точки эквивалентности измеряют равновесный потенциал системы Ре /Ре , поскольку концентрации обоих ионов (Ре и Ре ) превышают 10 —10 . [c.382] Непосредственно перед точкой эквивалентности измерялся смешанный потенциал Ре /Н20 также малоустойчивый. [c.382] ПР—произведение растворимости AgX. [c.383] Реакции осаждения и комплексообразования. Определение цианидов титрованием солью серебра. Индикаторный электрод серебряный. [c.384] МОЖНО найти потенциометрически, титруя обратно избыток реактива раствором какого-нибудь электроактивного вещества (см. стр. 289). [c.385] Титрование с двумя индикаторными электродами. В этом методе в анализируемый раствор погружают два индикаторных электрода, различающихся по материалу, из которого они сделаны, или по их поверхностям, и следят за изменением разности потенциалов между этими электродами в течение титрования. Чаще всег берут электроды из двух различных металлов, соответственно их подбирая. [c.385] Во всех случаях пользуются тем, что величина потенциала меняется с изменением материала или поверхности злектрода, если речь идет о смешанных потенциалах. [c.385] Реакции окисления—восстановления. Обе окислительн о-восбтановительные систем ы—б ы с т р ы е. Допустим, что как титруемое вещество, так и применяемый при титровании реактив принадлежит к быстрым окислительно-восстановительным системам. В этом случае и до точки эквивалентности, и после нее измеряются потенциалы равновесия, и оба электрода дают одинаковые показания. Однако вблизи точки эквивалентности, когда концентрации некоторых веществ в растворе становятся очень малыми, измеряться будет смешанный потенциал, величина которого зависит от материала электрода следовательно, между электродами будет обнаружена некоторая разность потенциалов. [c.385] Изменение величины разности потенциалов между платиновым и графитовым электродами в ходе титрования показано на рис. 275. [c.385] Только одна из окислительн о-в осстанови-тельных систем быстрая . Авторы этого метода исследовали большое число определений разных веществ с применением различных пар электродов платина—палладий, платина—родий, платина-вольфрам и т. д. [c.385] В этом случае или анализируемое вещество, или применяемый реактив принадлежит к быстрой окислительно-восстановительной системе, которой отвечает соответствующий потенциал равновесия. Другое вещество относится к настолько медленной окислительно-восстановительной системе, что на электроде измеряется не потенциал равновесия, а смешанный потенциал. К таким системам принадлежат обычно применяемые системы Мп04/Мп , Сг.р7 /Сгз+ и т. п. [c.385] ВЫМ И палладиевым электродами, причем кривая изменения потенциала каждого электрода приведена отдельно. [c.386] покрытым родием. В точке эквивалентности наблюдается очень резкий скачок потенциала в 400 мв. [c.386] На рис. 279 показана кривая титрования свободного иода 0,1 н. раствором мышьяковистой кислоты. [c.386] Различные другие реакции. 5)тот метод может быть использован и для различных других титрований (помимо окислительно-восстановительных), если можно подобрать один из электродов так, чтобы получился равновесный потенциал (металл М в присутствии его ионов М ). [c.386] Обратное титрование. Если реакция титрования проходит слишком медленно, можно прибавить реактив в избытке и через некоторое время этот избыток оттитровать обратно. Обратное титрование используют и в гех случаях, когда его проводят реактивом, дающим возможность легко обнаружить потенциометрически точку эквивалентности. [c.386] Вернуться к основной статье