ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Восстановление различными металлами и амальгамами из "Методы аналитической химии - количественный анализ неорганических соединений" На основе изложенных выше теоретических положений можно предвидеть следующие явления. [c.189] Восстановление ионов водорода (или молекул воды), а также растворенного кислорода ограничивает возможности восстановления других веществ. Вещества, кривая восстановления которых на электроде из металла, применяемого в качестве восстановителя, близка к кривой восстановления ионов водорода, восстанавливаются с одновременным выделением газообразного водорода. Окислители, для которых кривая восстановления на электроде из применяемого металла лежит влево от кривой восстановления ионов Н (или молекул Од) на том же металле, не могут быть вообще восстановлены этим металлом. [c.189] На ртутном электроде восстановление ионов водорода происходит лишь в сильно восстановительных условиях (кривая сдвинута сильно влево), и поэтому в присутствии ртути (или при применении амальгам) возможно проведение многих реакций восстановления, которым при отсутствии ртути помешало бы выделение водорода. [c.190] Смещение кривых i=f(E) может быть также достигнуто добавлением подходящих химических реактивов. Этим можно облегчить те или иные процессы восстановления или, наоборот, воспрепятствовать различным восстановительным процессам. [c.190] Таким образом, этот метод мало чем отличается от метода электрохимического восстановления при контролируемой величине потенциала. Он менее гибок, но зато часто более прост в выполнении. [c.190] Можно также пользоваться и сплавами различных металлов. [c.190] Для технологических целей операции восстановления металлами с максимальной эффективностью осуществляются в колонках. [c.190] Химические способы, применяемые для усиления восстановления. Приведем здесь несколько примеров из тех, которые получили наибольшее распространение. [c.190] Процесс восстановления происходит при меньших окислительных потенциалах, чем потенциал металлического серебра в отсутствие хлорид-ионов ( (, 0,8 в). Можно сказать, что в растворе хлорида серебро становится сильным восстановителем оно восстанавливает, например, трехвалентное железо до двухвалентного, но не восстанавливает четырехвалентный титан до трехвалентного. [c.190] В растворе, 1 н. по содержанию соляной кислоты, ртуть восстанавливает, например, молибден (IV) до молибдена (III). [c.191] Комбинация всех этих средств может привести к получению быстрых и специфичных результатов. [c.191] В кислой среде, при pH меньше 4, металлическое серебро восстанавливает ионы ртути (II). [c.191] И потенциал равновесия системы Hgi/Hg изменяется на —0,058 pH. При возрастании pH раствора он достигает значения, при котором ртуть начинает восстанавливать ионы серебра (pH около 6). При значениях pH, близких к средним между 9 и 10, начинает осаждаться kgfi. Таким образом, одним лишь изменением pH можно привести к тому, что ртуть будет восстанавливать Ag , но лишь при pH 8—9 это будет происходить с заметной скоростью. [c.191] Соответствующие потенциалы равновесия [ ч Е 2 зависят тогда от концентрации ионов Y в растворе и от констант устойчивости комплексов AgY и HgY . Последние в свою очередь зависят от pH, поскольку этилендиаминтетрауксусная кислота—кислота слабая. [c.191] Потенциалы равновесия уменьшаются с возрастанием концентрации свободных ионов (рис. 98), следовательно с возрастанием pH. Можно сказать, что восстановление Ag ртутью становится количественным, когда разность — 2 превышает 200 мв, т. е. в данных условиях при pH 5—6. Практически устанавливают это значение pH добавлением гексаметилентетраминового буфера (СН2)вН4/Н(СН2)вН4, который в присутствии ЭДТА не образует комплексов с ионами Ag и Н . [c.192] Вернуться к основной статье