ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные реактивы, широко используемые для разделений методом экстракЭкстракция ассоциацией ионов из "Методы аналитической химии - количественный анализ неорганических соединений" Большое число органических реактивов растворимо в различных растворителях. Комплексные соединения этих реактивов с ионами металлов часто более растворимы в органических растворителях, чем в воде. [c.106] Рассмотрим здесь некоторые из важнейших реактивов, используемые -В методах, описанных во второй части этой книги. [c.106] Равновесие экстракции зависит от pH водного раствора. [c.106] С ионами многих металлов дитизон образует окрашенные дитизонаты, малорастворимые в воде, но растворимые в органических растворителях, например в четыреххлористом углероде и в хлороформе. [c.106] Енольная форма часто малорастворима в четыреххлористом углероде и хлороформе. [c.107] Экстракция дитизонатов—это в настоящее время наиболее широко Применяемый метод разделения и количественного определения следов различных металлов. Он удобен для определения количеств, лежащих в границах от 0,1 до 200 мкг. [c.107] Основные свойства дитизонатов указаны в приведенной выше табл. 21. Данные о pH полной экстракции имеют лишь приближенный характер. [c.107] Эти значения pH могут быть использованы для разработки метода разделения только тогда, когда концентрации разделяемых элементов—величины одного порядка. При необходимости отделения следов одного металла в присутствии больших количеств другого, задача осложняется. [c.108] Металлы группы железа (П1) не образуют с дитизоном устойчивых соединений. Если проводят экстракцию в аммиачной или в щелочной среде, то осаждаются гидроокиси этих металлов и мешают экстракции. В таких случаях эти металлы надо связать в комплексы добавлением тартрата, цитрата и т. п. [c.108] Примеры разделений. 1) Разделения, основанные на влиянии pH раствора, а) В растворе 0,1—0,5 н. по содержанию кислоты экстрагируются только дитизонаты палладия, серебра, ртути (И), меди, золота (П1) и платины (П). [c.108] Количественные определения. Раствор дитизона в хлороформе или четыреххлористом углероде имеет зеленую окраску. Растворы дитизонатов различных металлов в этих растворителях имеют разные окраски, часто они бывают красными или оранжевыми. [c.108] Можно рассматривать анализируемый раствор как раствор смеси двух окрашенных веществ и определять его оптическую плотность при двух различных длинах волн. Это наиболее точный способ . [c.109] Чаще вычерчивают калибровочную кривую, добавляя в каждый стандартный раствор одно и то же количество дитизона. [c.109] Примечание. Применяя этот метод, надо учитывать, что иногда при обработке водным раствором щелочи дитизонат, находящийся в слое органического растворителя, переходит из его кето-формы в енольную форму и цвет раствора изменяется. [c.109] По данным авторов , таким способом можно определять от 5 до 50 мкг-меди с ошибкой, не превышающей 1,5%, и определять те же количества цинка с ошибкой, не превышающей 2,5%. [c.110] Если хотят повысить точность определения, то проводят его дважды сначала более грубым определением находят приближенный результат, а затем его уточняют вторым определением. [c.110] Метод применим лишь тогда, когда экстракция дитизоната определяемого металла происходит количественно при отсутствии избытка дитизона и когда в условиях экстракции сам дитизон не растворяется в водной фазе. [c.110] Очистка дитизона. В продажных препаратах дитизона всегда присутствуют продукты его окисления. Они сильно окрашены в коричневый цвет и потому очень мешают колориметрическим количественным определениям. Необходимо проводить предварительную очистку дитизона. [c.110] В щелочной среде дитизон переходит в водный раствор в виде ионов, а продукты окисления дитизона остаются в слое органического растворителя. [c.110] Вернуться к основной статье