ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Осаждение солей из "Методы аналитической химии - количественный анализ неорганических соединений" Способ разделения установлением различных значений величины pH. [c.80] Если осаждают соль слабой кислоты, то растворимость осадка зависит от величины pH раствора. [c.80] Осаждение сульфидов. Мы видели, что различные сульфиды начинают осаждаться при разных значениях pH в зависимости от их произведений растворимости. Наименее растворимые сульфиды осаждаются в 0,5 н. солянокислом растворе это сульфиды мышьяка (III) и (V), сурьмы (III) и (V), олова (II) и (IV), меди, свинца, ртути (И), висмута и кадмия. При pH 1,5 осаждается сульфид цинка, при pH 3,3—сульфиды кобальта и никеля, при рн 4,0—сульфид железа (II) и при pH 6,5—сульфид марганца. [c.80] Выделенные сульфиды претерпевают дальнейшие превращения, они становятся менее растворимыми, особенно сульфиды никеля и кобальта, которые становятся малорастворимыми и при pH 0. [c.80] Некоторые сульфиды растворяются в растворах щелочей или сульфидов щелочных металлов это сульфиды мышьяка (П1) и (V), сурьмы (И1) и (V), олова (IV), молибдена (VI), ванадия (V) и вольфрама (VI). [c.81] Произведения растворимости некоторых сульфидов приведены в табл. 17. [c.81] Осаждение малорастворимых сульфидов из среды разбавленной сильной кислоты. Устанавливают кислотность раствора нейтрализацией в присутствии индикатора и добавлением соответствующих количеств соляной кислоты. Нагревают до кипения и пропускают ток сероводорода до охлаждения и насыщения раствора. Осадок отфильтровывают и промывают 5%-ной уксусной кислотой, насыщенной сероводородом. [c.81] Если осаждение проводить из 0,5 и. раствора соляной кислоты, то осаждаются сульфиды всех перечисленных выше металлов и, кроме того, частично сульфид молибдена (VI). [c.81] Примечание. Сульфид мышьяка (V) осаждается очень медленно. Поэтому для ускорения процесса целесообразно предварительное восстановление пятивалентного мышьяка до трехвалентиого, который осаждается в виде сульфида быстрее. Это восстановление может быть проведено самим сероводородом при добавлении катали.эа-тора—иодида аммония. [c.81] Осаждение трехвалентного мышьяка рекомендуется проводить и в более кислых растворах, например в 2 н. растворе соляной кислоты, а потом разбавлением раствора осаждать более растворимые сульфиды меди, свинца и кадмия. [c.81] Если анализируемый раствор содержит кадмий, то раствор надо разбавить и еще пропустить сероводород, тчк как из 0,5 н. по содержанию кислоты раствора кадмий осаждается неполностью. Однако при этом отделение кадмия от цинка затрудняется, так как цинк начинает осаждаться уже при pH 1,5. [c.81] Мешающие ионы. Мешают ионы, восстанавливаемые сероводородом, в частности нитрат-ионы, если присутствуют в высокой концентрации. Мешает и сернистая кислота, которая медленно восстанавливается сероводородом до элементарной серы. [c.81] Примечание. В настоящее время известно, что осаждение малорастворимых сульфидов из кислой среды иногда приводит к соосаждению сульфидов, которые в этих условиях не должны были бы осаждаться, например сульфидов цинка, железа (II), кобальта. [c.81] Литература. Н. А. Руднев, ЖАХ, 8, 3 (1953) И. П. Алимарин,. [c.82] Обработка сульфидом натрия и подкислением Осаждение мышьяка, сурьмы и ртути—1. К. Т а i m n i, М. N. S r i v а s t а v а. Anal. him. A ta, 15, 517 (1956). [c.82] Осаждение сульфидов в аммиачной среде. Если анализируемый раствор не содержит фосфат-ионов, то таким способом можно одновременно осадить и металлы группы аммиака в виде их гидроокисей, и сульфиды марсанца, никеля, кобальта, цинка и железа (И), отделяя их от щелочноземельных и щелочных металлов. [c.82] Осаждающие реактивы не должны содержать ни карбонатов, ни суль -фатов, чтобы не произошло осаждения щелочноземельных металлов. Присутствие окислителей, и даже кислорода воздуха, приводит к частичному окислению сульфида аммония до сульфата, поэтому должны приниматься меры, чтобы такая реакция не происходила. Чувствительны к кислороду воздуха и некоторые осажденные сульфиды. Этого окисления следует также избегать, ибо оно приводит к обратному переходу а раствор выделенных металлов. [c.82] Реактивы. Сульфид аммония, 4 М раствор. Его надо приготовлять перед aMbv использованием. При добавлении к нему хлорида бария не должен выпадать осадок. [c.82] Вернуться к основной статье