ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химия органических соединений Исследования в области терпенов и камфоры из "Избранные труды Т 2" Основательные исследования Г. А. Амосова (Исследование оптического враще ния нефтей. Геохимический сборник 2—3), посвященные оптической деятельности нефти, позволили установить связь между активностью нефтей и глубиной их залегания. Оптическая деятельность нефтей, согласно Г. Амосову, тесно связана с возрастом пород, вмещающих нефть. Чем древнее породы, тем меньше активность нефтей, их вмещающих. Чем более молодого возраста породы, в которые включена нефть гем более высока ее вращательная способность. [c.549] Убывание с возрастом оптической активности нефтей может быть объяснено, по нашему мнению, превращениями, которым подвергается нефть. Эти превращения с участием асимметрических активных центров влекут за собой постепенное ослабление оптической активности, так как отсутствуют факторы, поддерживающие асимметрическую чистоту активных веществ. [c.549] В настоящей работе Л. А. Чугаев упоминает о найденном им правиле, согласно которому влияние неактивного заместителя, введенного в активную молекулу в таком месте, которое достаточно удалено от центра активности, очень невелико. Однако это [влияние достигает своего наибольшего значения, если замести тель находится вблизи неактивного комплекса . В этом правиле удаления Л. А. Чугаева находят свое выражение основные положения учения о взаимном влиянии атомов А. М. Бутлерова и В. В. Марковникова. В то же время это правило и его обсуждение в работе Л. А. Чугаева по существу эквивалентны формулировке основного положения учения об оптической активности так называемого вицинального правила . Согласно вицинальному правилу, оптическая активность вещества определяется круговым дихроизмом полосы поглощения хромофорной группы, находящейся под влиянием асимметрично расположенных соседних групп. Мы видим, что приоритет в открытии этой основной закономерности по справедливости принадлежит Л. А. Чугаеву, а не Фрейденбергу и Куну, сформулировавши это положение много позднее. [c.550] В заключительной части работы Л. А. Чугаев обсуждает имевшиеся в его время теоретические представления о природе оптической активности. Будучи передовым ученым своего времени, Л. А. Чугаев стремится опереться на электронные представления, в частности на представления, развивавшиеся Друде и Вудом. [c.550] Примечание к статье сделано проф. М. В. Волькенштейном. [c.550] Конкретное содержание представлений этих ученых имеет ныне только исторический интерес. В дальнейшем строгая теория оптической активности была развита Борном, Озееном, Куном, Кирквудом, Эйрингом и М. В. Волькенштейном (Молекулярная оптика. М., Гостехиздат, 1951, гл. II). Необходимо подчеркнуть, что в свете современных знаний о природе оптической активности открытия Л. А. Чугаева не только не утратили своего значения, но, напротив, стали особенно важными. Дальнейшее развитие исследования связи между оптической активностью и химическим строением, несомненно, будет основываться, с одной стороны, на современной физической теории явления, с другой — на фундаментальных работах Л. А. Чугаева. [c.551] Следует отметить, что упоминаемые Л. А. Чугаевым работы Ги и Крум Броуна (стр. 504), связывающие воздействие асимметрично расположенных радикалов друг на друга с их массами, являются ошибочными в свете современной теории активности. Положение же, выдвинутое Л. А. Чугаевым о взаимодействии движущихся электронов в радикале, в своей сущности полностью отвечает современным представлениям. [c.551] Наконец, полны глубокого содержания мысли Л. А. Чугаева о причинах воздействия температуры на оптическую активность. Л. А. Чугаев пишет (стр. 505) весьма вероятно. .. что конфигурация активной молекулы и, следовательно, степень асимметрии соответствующего асимметрического поля является функцией температуры . Это утверждение согласуется с нашими современными знаниями. Хорошо известно, что оптическая активность является одним из наиболее мощных и чувствительных методов изучения поворотной изомерии в молекулах. Поворотные изомеры как раз и представляют собой различные конфигурации молекулы, относительное содержание которых изменяется с температурой (Н. М. Баженов и М. В. Вол ькен штейн. Изв. АН СССР, ОХИ. 1952,. N1 2, /,). [c.551] Исследования в области терпенов и камфоры. . [c.553] Вернуться к основной статье