ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции без радикальных промежуточных продуктов из "Химия и технология полимеров Том 1" Поэтому кинетическая трактовка конденсационной полимеризации сопряжена с большими трудностями. В то время как при аддитивной полимеризации образование веществ паивысшего молекулярного веса может происходить в нормальной жидкости, здесь истинно высокомолекулярные продукты образуются лишь тогда, когда вся система превратится в высоковязкую расплавленную смолу, т. е. в таких условиях, которые необычны в химической кинетике. [c.317] После того как работами Карозерса и его школы [1] была внесена определенная ясность в область ноликонденсации, Флори [2] были заложены основы кинетической обработки этих процессов. [c.317] Полимеры наиболее высокого молекулярного веса, гюлученные на-1 ревапием в течение 30 ч при 230° С в условиях молекулярной перегонки, имеют средний молекулярный вес 20 700. соответствующий средней степени полимеризации 120. [c.317] Полиэфир больнюго практического значения образуется из терефталевой кислоты и этиленгликоля. Вначале терефталевую кислоту этерифицируют метиловым спиртом до диметилтерефталата, который подвергают переэтерификации этиленгликолем. Из продукта предварительной конденсации образуется при частичном отщеплении этиленгли-коля высокомолекулярный полиэтилентерефталат [5]. [c.318] Ван-дер-Мейлен и Петке [6] изучали образование нерастворимых поликонденсатов. Глицерин и фталевая кислота брались в молярном соотношении 2 3, реакция проводилась при 190° С. Образование нерастворимого геля начинается через 140 мин, когда проэтерифн-цируется около 75% кислотных групп. Средний молекулярный вес смолы непосредственно перед гелеобразованием равен 910, т. е. очень мал. При использовании вместо фталевой кислоты фталевого ангидрида реакция протекает аналогично, так как при температуре реакции очень быстро (приблизительно за 1 мин) образуется полуэфир фталевой кислоты, после чего протекает собственно поликонденсация. [c.318] С янтарной, адипиновой и себациновой кислотами, а такл е с янтарным и малеиновым ангидридами образуются нерастворимые поликонденсаты. Гелеобразование начинается, когда образуется 30 мол.% тетрамеров или более высокомолекулярных продуктов [8]. [c.318] Могут быть также получены полимеры со средними молекулярными весами выше 150 000 [9]. [c.318] Высокомолекулярные продукты получают из б-аминокапроновой кислоты и более высоких гомологов при нагревании до 200°С и проведении заключительной стадии реакции иод уменьшенным давлением. Из 6-аминокапроновой кислоты частично образуется е-капролактам [12], который в состоянии образовывать полиамиды в присутствии воды. [c.319] Действием металлического натрия на и-дихлорбензол получают полифенилены [13]. Клессон, Гейм и Керн [14] получили метилзамещен-ные полифенилены с молекулярным весом до 300 000 действием медного порошка на ,п -дииоддитолил в кииян1ем а-метилнафталине ( 240° С). [c.319] Высокомолекулярные продукты образуются при введении в водный раствор тетрасульфида натрия эквивалентного количества 1,2-ди-хлорэтана. Происходит быстрая реакция с выделением тепла [15]. [c.319] Большое разнообразие происходяших реакций до сих пор еще не дает возможности дать кинетический анализ образования высокомолекулярных продуктов или так называемого процесса отверждения. В связи с этим надо обратить внимание на обстоятельные работы Цинке с сотрудниками [25], Хульцша с сотрудниками [26] и Эйлера с сотрудниками [18]. [c.320] Возможно не только присоединение одной мономерной единицы к цепи, но и соединение цепей между собой. [c.321] Вернуться к основной статье