ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полимеризация из "Практикум по органическому синтезу Издание 2" Синтетические высокомолекулярные соединения получают в результате двух типов реакций полимеризации и поликонденсации. Эти реакции имеют большое техническое значение, с их помощью получают синтетические смолы, волокна, каучук, широко применяемые в народном хозяйстве. [c.301] М — макромолекула, состоящая из п мономерных звеньев. [c.301] Элементарный состав макромолекул (без учета концевых групп) не отличается от состава мономера. [c.301] Различают два основных вида полимеризации цепную и сту пенчатую. [c.302] Радикальная полимеризация вызывается (инициируется) веществами, способными в условиях реакции распадаться на Ьвобод- ные радикалы (перекиси, персульфаты, диазо- и азосоединения и другие), а также действием тепла и света. [c.303] Ионная полимеризация происходит благодаря образованию нз молекулы мономера реакционноспособных ионов в присутствии катализаторов (кислоты, безводные хлориды алюминия, бора и т. п.). При ионной полимеризации катализатор регенерируется и не входит в состав полимера. [c.303] Ионная полимеризация может проходить как по цепному, так и по ступенчатому механизму. [c.303] Существует несколько методов осуществления полимеризации в блоке в растворе , в эмульсии. Разновидностью полимеризации в эмульсии является суспензионная полимеризация. [c.303] Полимеризация в блоке — это полимеризация мономера в отсутствие растворителя. Если реакцию ведут до полного превращения мономера, то получают монолит (блок), имеющий форму сосуда, в который был залит исходный мономер. В данном случае можно использовать как инициаторы радикальной, так и катализаторы ионной полимеризации, растворимые в мономере. Трудность этого способа связана с обеспечением быстрого отвода тепла, выделяющегося при реакции. [c.303] Полимеризация в растворе происходит либо в жидкости, смешивающейся с мономером и с образующимся полимером (лаковый способ), либо в среде, растворяющей только мономер. В последнем случае образующийся полимер выпадает из раствора и может быть отделен фильтрованием. При полимеризации в растворе применяют радикальные инициаторы и катализаторы ионной полимеризации, растворимые в реакционной среде. Преимущество этого способа — легкость отвода тепла недостаток — трудность отделения от растворителя и необходимость грануляции полимера. [c.304] Полимеризация в эмульсии — наиболее распространенный промышленный способ получения полимеров. В этом случае, полимеризацию проводят в жидкой среде (чаще всего в воде), не растворяющей ни мономер, ни полимер. Для стабилизации эмульсии используют мыла (олеаты, пальйиаты, натриевые соли ароматических и высокомолекулярных жирных сульфокислот и других), а также поливиниловый спирт, карбоксиметилцеллюлозу и некоторые другие вещества. Этот тип полимеризации обычно инициируют водорастворимыми низкотемпературными инициаторами. Наряду с инициаторами в систему вводят регуляторы — буферные вещества (бикарбонаты, фосфаты, ацетаты щелочных металлов) — для поддержания постоянного pH среды. При эмульсионной полимеризации полимер образуется в виде латекса с размером частиц см. Преимущество этого способа — легкость отвода тепла и получение продукта высокого молекулярного веса недостаток — необходимость отмывания полимера от эмульгатора. [c.304] Суспензионная полимеризация идет в присутствии эмульгатора и инициатора. Полимер образуется в виде мелких гранул. Недостаток этого способа полимеризации—необходимость отмывания полимера от Стабилизатора. [c.304] Очень часто при нагревании происходит процесс, обратный полимеризации, который называется деполимеризацией. Некоторые циклические димеры, кольца которых образованы лишь углеродными атомами, деполимеризуются очень легко. Однако подавляющее большинство других димеров и полимеров деполимеризуются лишь при очень жестких условиях. [c.304] Вернуться к основной статье