ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ацилирование ароматических соединений по методу Фриделя — Крафтса из "Практикум по органическому синтезу Издание 5" В 1877 г. Ш. Фридель и Д. Крафте показали, что бензол и его гомологи в присутствии безводного хлорида алюминия способны к алкилированию под действием галогеналкилов, при этом происходит отщепление хлороводорода и замещение атома водорода ароматического ядра на соответствующий радикал. Позднее было установлено, что указанная реакция возможна для самых различных ароматических соединений бензола, его гомологов и производных, нафталина и его производных, ряда гетероциклических соединений и т. д. [c.147] Чаще всего реакцию Фриделя — Крафтса проводят в присутствии хлорида алюминия, но иногда применяют и другие катализаторы (РеСЬ, ВРз, Zn h, H2SO4, Н3РО4), активность которых зависит от природы алкилирующего агента. [c.147] Обычно хлорид алюминия употребляется в виде готового твердого продукта (порошка), при этом он должен быть чистым и сухим. Желательно перед употреблением очистить его методом возгонки. Хлорид алюминия можно получать и в реакционном сосуде во время реакции металлического алюминия с газообразным хлороводородом (катализатор Радзиванов-ского). [c.147] Ацилирование ароматических углеводородов по Фриделю — Крафтсу — важнейший метод синтеза кетонов различного строения. Это объясняется тем, что введение в молекулу ароматического соединения карбонильной группы затрудняет дальнейшее ацилирование, вследствие чего образуются однородные продукты реакции с хорошими выходами. В качестве ацилирующих агентов применяют хлорангидриды жирных и ароматических кислот, ангидриды кислот, фосген и карбоновые кислоты. [c.147] Выбор катализатора определяется реакционной способностью ароматического соединения. Чаще всего применяют хлорид алюминия и только для очень реакционноспособных веществ (например, тпофена) используют хлорид цинка, серную кислоту и др. [c.148] В отличие от реакции алкилирования по Фриделю — Крафтсу, для которой достгточно присутствия небольшого количества хлорида алюминия, реакция ацилирования протекает с удовлетворительным результатом только в том случае, если количество хлорида алюминия будет значительно больше, чем при получении алкилбензолов. Причиной этого является образование комплексного соединения хлорида алюминия с кислородсодержащими реагентами, в частности с хлорангидридами, ангидридами кислот, кетонами и кислотами. [c.148] Ацилирование по Фриделю — Крафтсу можно применять к одно- и многоядерным ароматическим углеводородам, моноалкил- и моногалогенпроизводным бензола, эфирам фенолов, реакционноспособным гетероциклам (например, тиофену, фура-ну). Нитросоединения и фенолы не вступают в эту реакцию. [c.149] Выбор растворителя в синтезе Фриделя — Крафтса довольно ограничен, так как очень многие органические соединения реагируют с хлоридом алюминия. В качестве растворителя преимущественно применяют избыток ароматического углеводорода, а также сероуглерод, нитробензол н петролейный эфир. [c.149] Способ проведения реакции ацилирования в основном не отличается от способа, применяемого при реакции алкилирования. Реакция взаимодействия ароматических соединений с ацилирующими агентами также экзотермична, и поэтому хлорангидрид или ангидрид кислоты следует вводить в смесь по каплям. Закончив добавление ацилирующего агента, реакционную смесь нагревают на водяной бане от I до 3 ч, затем выливают на лед и обрабатывают хлороводородной кислотой. Выделившийся кетон извлекают растворителем, отделяют водный слой, сушат и перегоняют. [c.149] Вернуться к основной статье