ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Галоидозамещенные из "Курс органической химии" Следовательно, при прямом действии хлора на метан получается не один какой-либо продукт хлорирования, а смесь четырех продуктов. Конечно, если взят больпюй избыток хлора, преобладающим будет четыреххлористый углерод, если же большой избыток метана, преобладающим будет хлористый метил. [c.52] Хлорировение углеводородов под влиянием света можно назвать фотохимическим хлорированием. Реакция между углеводородом и хлором может происходить и без участия света при повышенной температуре — это термохимическое хлорирование. [c.53] Получение хлоропроизводных метана его термохимическим хлорированием приобрело большое практическое значение. При этом, в силу вышеуказанных причин, получается смесь четырех продуктов. Однако реакция образования каждого из них протекает с определенной скоростью и потому, подобрав соответствующий катализатор, можно настолько ускорить одну из них, что она станет главной и соответствующий ей продукт—преобладающим. Так, Мамед ал иев с сотрудниками, пропуская над u lg, пемзой, железными или алюминиевыми стружками смесь метана с хлором в пропорции 9,4 к 1,8 при температуре 450° С, получил хлористый метил с выходом больше 75%. Этан и высшие гомологи, естественно, могут образовать большее количество галоидозамещенных. [c.53] Рассуждая теоретически, мы должны иметь все четыре продукта, и между метаном и иодом, с одной стороны, и иодистым метилом и иодистым водородом, с другой, доллсно установиться динамическое равновесие. Но предел этой реакции очень близок к системе метан и иод, и очень далек от системы иодистый метил и иодистый водород, так как обратная реакция (восстановление иодистого метила) совершается с значительно большей скоростью, чем прямая (образование иодистого метила). Отсюда следует,что практически эта реакция невыполнима, то есть таким путем нельзя получить ощутимых количеств иодопроизводного. [c.54] Однако причиной практической невыполнимости этой реакции является наличие иодистого водорода, активно реагирующего с иодистым метилом и сдвигающего предел реакции влево. Следовательно, если создать такие условия, чтобы иодистый водород, по мере своего образования, выходил из сферы действия, равновесие будет непрерывно нарушаться, и реакция пройдет до конца в направлении слева направо, то есть в сторону образования иодистого метила в таких условиях можно будет получить иодистый метил (или иодопроизводное какого-либо другого предельного углеводорода) прямым действием иода на углеводород. [c.54] Освобождающийся иод снова вступает в реакцию с углеводородом. Итак, в присутствии окиси свинца или йодноватой кислоты возможно получение иодопроизводных при прямом действии иода на предельные углеводороды. [c.54] В результате непосредственного действия галоидов на углеводороды получается смесь нескольких продуктов, которую затем приходится разделять на составные части. Очевидно для того, чтобы получить какое-нибудь одно определенное галоидопроиз-водное, необходимо прибегнуть к другим способам получения. [c.54] Так как в молекуле этилового спирта и его гомологов всего одна гидроксильная группа, очевидно в результате ее замены галоидом должно получиться моногалоидное производное. [c.55] Приведенная реакция также обратима, поэтому спирты подвергают действию галоидоводородных кислот в присутствии отнимающих воду средств, связывающих воду и выводящих ее из сферы действия. Например, чтобы получить бромистый этил, нагревают в колбе, снабженной холодильником, смесь бромистого натрия с серной кислотой и спиртом серная кислота, реагируя с бромистым натрием, образует бромистый водород, который, в момент своего образования, реагирует со спиртом вода в значительной степени удерживается избытком серной кислоты . Образующийся бромистый этил перегоняется и собирается в приемнике, охлаждаемом льдом. [c.55] Хлористый этил можно получить следующим образом в спирте растворяют хлористый цинк (отнимающее воду средство) и через этот раствор, нагретый до кипения, пропускают струю хлористого водорода. Колба, в которой производится эта реакция, закрывается пробкой со вставленным в нее в вертикальном положении холодильником (обратный холодильник) испаряющийся спирт, охлаждаясь в холодильнике, стекает обратно в колбу, а более летучий хлористый этил направляется в другие, сильно охлаждаемые, холодильники, где конденсируется в жидкость. [c.55] При этом в качестве побочного продукта образуется фосфористая кислота. [c.56] Естественно, что если вместо хлористого фосфора взять бромистый или иодистый, общий характер реакции останется тот же, но вместо хлоропроизводного получится соответствующее бромо-или иодопроизводное. [c.56] Действие галоидных соединений фосфора может служить для замены гидроксильной группы галоидом не только в спиртах, но к в других соединениях. [c.56] Раньще указывалось значение галоидопроизводных, как переходной ступени от углеводородов к другим классам соединений, и в частности рассматривалась реакция замещения галоида на гидроксильную группу действием гидроокиси серебра на галоидо-замсщекнос, то есть сиктез спиртов. Теперь была рассмотрена обратная реакция получение галоидопроизводных из спиртов. И та и другая реакция очень часто применяются в органической химии посредством галоидозамещенных можно получить всякий спирт, это совершенно общий синтез. Но часто отдельные представители класса спиртов могут быть получены более удобным путем и потому являются весьма доступными. Таков, например, этиловый спирт, который получается в больших количествах на винокуренных заводах, как продукт брожения. В таких случаях, конечно, не спирт получают из галоидопроизводного, а, наоборот, галоидопроизводное из спирта. [c.56] В последнее время приобрели большое значение фторозамещенные производные. Фтор — самый энергичный представитель группы галоидов и вступает в непосредственную реакцию даже с углеродом древесный уголь в соприкосновении с свободным. фтором при комнатной температуре воспламеняется и горит ярким пламенем, причем образуется сК и другие продукты. [c.56] Вернуться к основной статье