ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общие закономерности флуоресценции из "Комплексные соединения в аналитической химии" Поглощение веществом световой энергии может привести к различным термодинамическим изменениям системы повышению температуры вещества (световая энергия— -термическая энергия), эндотермическим химическим реакциям (световая энергия— -химическая энергия) или поглощенная световая энергия может выделиться в виде люминесцентного излучения. В принципе люминесценция может быть обусловлена электрическим, химическим или световым возбуждением в последнем случае говорят о фотолюминесценции. Фотолюминесценция, как и другие типы люминесцентного излучения, излучается во всех направлениях независимо от направления возбуждающего света. Спектр люминесцентного света характерен для данного излучающего тела и не зависит от спектра возбуждающего света. Именно этим фотолюминесценция отличается от рассеивания света Тиндаля, для которого характерно изменение направления, но не частоты рассеивающегося света. [c.426] В зависимости от скорости затухания фотолюминесценции после прекращения возбуждающего излучения различают флуоресценцию и фосфоресценцию. Под флуоресценцией понимают такой тин фотолюминесценции, когда период затухания составляет менее 10 с. Она наблюдается, когда при поглощении световой энергии электроны переходят в обычные возбужденные состояния (разрешенные переходы), так как время жизни таких возбужденных состояний составляет 10 —10 с. Если же электроны переходят в метастабильное долгоживущее возбужденное состояние, период затухания может быть больше (до нескольких секунд). Люминесценция этого типа называется фосфоресценцией. [c.426] Если вся энергия поглощенного света излучается в виде однократного флуоресцентного излучения, то в этом случае энергия флуоресцентного света равна поглощенной энергии и флуоресценцию такого типа называют резонансной флуоресценцией. Однако при флуоресцентном возбуждении больших молекул излучение резонансной частоты очень маловероятно, так как в этом случае очень велика вероятность перехода энергии возбуждения в энергию колебания атомов. Если часть энергии возбуждения трансформируется в колебательную энергию, то энергия флуоресцентного излучения будет меньше и, таким образом, сдвинется в длинноволновую область по сравнению с энергией поглощенного излучения (правило Стокса). Однако иногда, особенно при повышенной температуре, электроны возбуждаются с относительно более высокого колебательного уровня основного электронного состояния и затем переходят на более низкий колебательный уровень, что приводит к флуоресцентному излучению большей энергии и, следовательно, с более короткой волной по сравнению с энергией излучения. При таком антистоксовом поведении дополнительная тепловая энергия преобразуется в энергию излучения. Антистоксово флуоресцентное излучение для аналитических целей не используется, так как энергия такого излучения очень мала. [c.426] Вернуться к основной статье