ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Индикаторы из "Комплексные соединения в аналитической химии" Независимо от способа индикации конечной точки титрования различают следующие методы титрования прямое титрование, титрование по методу замещения, обратное титрование, алкалиметрическое титрование и косвенное титрование. [c.218] При прямом титровании к анализируемому раствору металла из бюретки добавляют титрованный раствор ЭДТА до достижения эквива-. лентной точки. Чаще всего титрование проводят в буферном растворе для того, чтобы pH раствора оставалось постоянным. При титровании с индикатором эффективная константа устойчивости комплекса /Сму)н должна быть больше 10 при этом условии ошибка титрования не превышает 1% [1925]. При титровании металлов, образующих более устойчивые комплексы, достигается большее изменение величины рМ и, следовательно, меньшая ошибка. [c.218] Косвенное титрование применяют для определения анионов или таких катионов, которые не образуют комплексов с ЭДТА или образуют только малоустойчивые комплексы. [c.219] Определив никель прямыми титрованием, можно определить концентрацию серебра, которое образует с ЭДТА очень неустойчивый комплекс и прямое титриметрическое определение которого поэтому невозможно. [c.219] К бесцветным комплексообразующим реагентам, которые образуют с ионами металлов окрашенные комплексы с относительно небольшим коэффициентом поглощения Ю л/моль-см), относятся роданиды, салициловая (I) и сульфосалициловая кислоты (И), тайрон (III) и бензгидроксамовая кислота (IV). [c.220] Все эти соединения взаимодействуют с железом (III), а роданиды также с кобальтом. Устойчивость этих комплексов очень мала, и к тому же они слабоокрашены, поэтому соответствующие комплексообразующие реагенты должны присутствовать в относительно большой концентрации, чтобы непосредственно перед точкой эквивалентности возможно большая часть не связанного с Э]3,ТА железа находилась в виде комплекса с индикатором. Конечная точка титрования фиксируется по исчезновению окраски индикаторного комплекса. Ошибка титрования из-за нерезкого изменения окраски титруемого раствора в точке эквивалентности относительно велика по сравнению с титрованием с металлохром-ными индикаторами, но зато индикаторы этого типа в большинстве случаев гораздо более специфичны. [c.220] В комплексонометрическом титровании чаще всего используют металлохромные индикаторы. Реакции этих индикаторов рассмотрены в разд. 3.1.4.2. Теория металлохромных индикаторов была развита Швар-ценбахом и подробно рассмотрена в книге Шварценбаха и Флашки Комплексонометрическое титрование ([1925], стр. 67 см. также разд. 1.6.2.2). [c.220] Металлохромные индикаторы представляют собой красители, в молекуле которых имеются хелатообразующие группы. Для определения конечной точки титрования необходимо, чтобы окраска свободного реагента четко отличалась от окраски хелата. Например, часто использующийся индикатор эриохром черный Т при pH = 7—11 имеет голубую окраску, в то время как соответствующие хелаты металлов окрашены в винно-красный цвет. Образование хелата вызывает изменение в мезо-мерной системе, обуславливающей окраску индикатора (разд. 1.6.2). [c.220] При классификации металлохромных индикаторов исходят из типа красителей. В качестве индикаторов применяют азокрасители, трифенилметановые красители, гидрохиноны и другие типы соединений. [c.220] К азокрасителям относятся наиболее давно известные в комплексонометрическом титровании металлиндикаторы. Общий элемент в структуре этих красителей—хромофорная азогруппа— N = N—, связывающая двз ароматических ядра, в которых в о-положениях к азогруппе расположены заместители, участвующие в образовании хелата. Введение других ауксохромных групп приводит к углублению окраски. Типичный представитель индикаторов этой группы — эриохром черный Т. Ниже приведена структура аниона этого реагента (I) (сокращенно ИгР ), который образуется в растворах с рН 6 и окрашен в красный цвет. [c.220] Хелат МР- может быть представлен структурой И. Образуются также комплексы катионов с анионами Р , однако в этом случае изменение окраски менее четкое. При применении эриохрома черного Т окраска наиболее резко изменяется при титровании в растворах с pH от 7 до 11. [c.221] Водные растворы эриохрома черного Т не устойчивы. Поэтому для того, чтобы удобнее было добавлять точное количество индикатора, его растирают с какой-либо индифферентной солью, например Na l, в отношении 1 50 или используют в виде раствора в триэтаноламине, если триэтаноламин пе мешает определению или добавляется в качестве маскирующего реагента. Для некоторых целей, например для определения жесткости воды, выпускаются продажные таблетки из буферной смеси и индикатора (например, фирмы Mer k ). Эти таблетки в большинстве случаев содержат еще какой-нибудь индифферентный краситель, например тропеолин 00, окрашивающийся в спльнощелочной среде в желтый цвет. Добавление этого красителя приводит к тому, что изменение окраски с красно-фиолетовой на голубую заменяется на изменение от желто-оранжевой на зеленую, что лучше фиксируется визуально [смешанные индикаторы). [c.221] Использование трифенилметановых красителей в качестве металлиндикаторов при комплексонометрическом определении привело к расширению области применения комплексонометрии и прежде всего дало возможность проводить титрование в кислой среде. Например, индикатор ксиленоловый оранжевый (П1) очень резко изменяет свою окраску при взаимодействии со многими катионами, которые пе могли быт определены титрованием с ЭДТА до введения этого индикатора. [c.221] Возможность использования трифенилметановых красителей в качестве металлиндикаторов обуславливается хелатообразующей группой, которая состоит из фенольной ОН-группы, расположенной в пара-поло-женин к центральному углеродному атому, а также расположенными в о/7то-положении к этой группе такими заместителями, как —ОН, —СООН или—СН2—Ы(—СНг—СООН2) (разд. 1.6.2.2). [c.222] Строение комплексов двухзарядных катионов можно представить структурой УП их окраска изменяется от оранжевой до желтой. [c.222] Окислительно-восстановительные индикаторы представляют собой такие органические красители, изменение окраски которых сопровождается обратимым окислением или восстановлением. Поэтому они могут использоваться для контроля изменения потенциала, которое имеет место при комплексонометрическом титровании растворов, содержащих ионы Ре(П)/Ре(П1) или другие подобные окислительно-восстановительные пары ионов (см. также разд. 1.8). Например, как только Ре(III) удаляется из равновесной системы благодаря образованию комплекса, окислительно-восстановительный потенциал системы изменяется настолько, что различные интенсивно окрашенные производные индофенола или индаминов, например вариаминовый синий (VIII), восстанавливаются до соответствующего бесцветного дифениламннового производного. [c.223] Вернуться к основной статье