ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Причины, вызывающие поляризацию из "Коррозия металлов" В зависимости от причин, вызывающих поляризацию, различают три ее вида концентрационную поляризацию, активационную поляризацию и омическое падение напряжения. [c.47] Чем больше ток, тем меньше концентрация ионов меди у поверхности или тем меньше (Си +)г и, следовательно, тем больше соответствующая поляризация. Когда на поверхности электрода концентрация (Си )г приближается к нулю, концентрационная поляризация стремится к бесконечности. Плотность тока, создающая предельно низкое значение (Си )2, называется предельной плотностью тока. [c.48] что практически поляризация никогда не сможет достигнуть бесконечности, так как при несколько более высоком потенциале, чем потенциал, соответствующий первой реакции, будет протекать другая электродная реакция. Например, в случае осаждения меди потенциал смещается в сторону потенциала выделения водорода 2Н - - На — 2е. При этом одновременно с выделением газообразного водорода будет осаждаться медь. [c.48] При приближении г к — е, приближается к бесконечности. [c.48] Если медный электрод поляризуется анодно, концентрация ионов меди на поверхности будет выше, чем в объеме раствора. Тогда отношение (Си )1/(Си )2 становится меньше единицы, а разность Ё2 — е, — отрицательной. Иными словами концентрационная поляризация на аноде смещает потенциал электрода в направлении, противоположном направлению изменения потенциала при катодной поляризации. Для медного анода верхнее пре дельное значение концентрационной поляризации соответствует образованию насыщенного раствора солей меди на поверхности электрода. Это предельное значение не так велико, как при катодной поляризации, где активность ионов приближается к нулю. [c.49] Эта реакция протекает относительно медленно со скоростью, зависящей от величины перенапряжения водорода на Р1. Контролирующая медленная стадия разряда Н не всегда одинакова она меняется в зависимости от металла, плотности тока и окружающей среды. [c.49] Активационная поляризация также возникает при осаждении или растворении металла. Для металлов, подобно Ag, Си или Хп, значение перенапряжения может быть небольшим, однако у переходных металлов, например Ре, Со, N1, Сг и т. д., оно больше. Анион, связанный с ионом металла, влияет на величину перенапряжения металла больше, чем в случае выделения На- Контролирующая стадия реакции точно неизвестна, однако в некоторых случаях это, вероятно, небольшая скорость гидратации иона металла при выходе его из металлической решетки или дегидратации гидратированного иона при вхождении его в решетку. [c.50] Плотность, тока обмена устанавливается на электроде при равновесии и при отсутствии извне приложенного тока. Чем больше значение и меньше значение р, тем ниже соответствующее перенапряжение. [c.50] Типичная кривая активационной поляризации или перенапряжения разряда приведена ка рис. 18. [c.50] При равновесном потенциале водородного электрода (+0,059 pH) перенапряжение равно нулю. При плотности тока оно выразится в виде т) или в виде разности между измеренным и равновесным потенциалами. [c.50] Концентрационная поляризация при перемешивании понижается, тогда как на активационную поляризацию и омическое падение напряжения 1Я перемешивание заметно не влияет. [c.50] Вернуться к основной статье