ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Насыщенные полимерные углеводороды из "Пластификаторы" Большинство полимерных пластификаторов относится к классам полимерных углеводородов или сложных полиэфиров, до настоящего времени имевших наибольшее практическое применение. Известны также полимерные пластификаторы со свободными гидроксильными группами, простые полиэфиры и полиацетали, полимерные кислоты и различные их производные, не являющиеся сложными эфирами. [c.818] При получении полиэфирных пластификаторов главное значение имеет функциональность реагирующих веществ. В качестве пластификаторов обычно используют полиэфиры, полученные из бифункциональных спиртов и кислот (это значит, что группа алкидных смол здесь не рассматривается). [c.818] В 1932 г. для пластификации хрупких полимеров, таких, как хлоркаучук, поливинилхлорид, полистирол и полибутадиен, было предложено применять низкомолекулярные полиизобутилены (в частности. [c.818] Полибутадиен или сополимер бутадиена с олефином в смеси с избытком поливинилацетата и феноло-формальдегидной смолы, а также с твердой или жидкой отверждаемой при нагревании феноло-формальдегидной смолой представляет собой клей Низкомолекулярный полибутадиен (число Фикентчера К 65) можно применять при переработке каучука, иногда в смеси с обычными пластификаторами . Применение полихлор-бутадиена для повышения ударной прочности феноло-формальдегидной смолы следует отнести к процессам переработки смесей полимеров. [c.819] Сополимеры 1,3-диолефинов (изопрена или диметилбутадиена) с ненасыщенными алифатическими или жирноароматическими кетонами (ме-тилвинилкетоном, метилизопропенилкетоном, а также с ацетилстиро-лом используются в качестве пластификаторов в виде эмульсий, которые смешивают с водными дисперсиями поливинилхлорида в присутствии противоокислителя и затем пластифицируют при 155° С. [c.819] Резников, Заянчковский и Воюцкий испытывавшие сополимеры бутадиена с акрилонитрилом с содержанием СН2=СН—СК от 11,7 до 49,8%. Сополимер с 36,9% акрилонитрила придает поливинилхлориду оптимальные прочностные свойства (предел прочности при растяжении 293— 312 кгс1см при относительном удлинении 765—724%. [c.820] Этот сополимер бутадиена обладает также наибольшей вязкостью. С увеличением содержания акрилонитрила способность сополимера набухать снижается и указанный выше сополимер набухает в растворителях лишь на 16%. [c.820] Поливинилхлорид смешивали с полимером на вальцах и прессовали при нагревании. Так как неясно, разогревалась ли масса в процессе вальцевания, укажем на наблюдение Рида согласно которому при холодном вальцевании поливинилхлорида с нитрильным каучуком, последний действует только как наполнитель. Совмещенная пластическая масса получается только при нагревании. Брейерс с сотр. считают нитрильный каучук истинным растворяющим пластификатором поливинилхлорида. По данным Рида, наилучшие результаты дает такое ведение процесса нитрильный каучук вальцуют на холоду, затем добавляют поливинилхлорид и смесь окончательно развальцовывают на горячих вальцах. При проведении процесса смешения в смесителе Бенбери с охлаждаемыми валками под небольшим давлением в течение 5—7 мин с последующим нагреванием массы до 135° С, для достижения максимального предела Прочности при растяжении пластификацию заканчивают на каландрах. При ведении процесса в обратной последовательности, т. е. при вальце-вации твердого поливинилхлорида или сополимера хлористого винила (95%) и винилацетата (5%) и добавлении нитрильного каучука, неизбежно происходит деструкция поливинилхлорида. Однако такой способ можно с успехом применять при переработке мягких сополимеров хлористого винила или при одновременном использовании жидких пластификаторов. Нитрильный каучук вследствие наличия двойных связей разлагается при высокой температуре, поэтому рекомендуется добавлять в смесь 0,5—1 % стеариновой кислоты или ее солей, что позволяет снизить температуру вальцевания на 5—10° С. [c.820] Для нленок из смесей поливинилхлорида с бутадиен-акрилонитриль-ным сополимером прочность при растяжении независимо от содержания нитрильных групп в сополимере понижается с повышением его дозировки. [c.820] Юнг и др., установили, что сополимер с 35% акрилонитрила лучше совмещается с поливинилхлоридом, чем сополимер, содержащий 18% акрилонитрила. В смесях пербунана с винилитом VYNW предел прочности при растяжении снижается с увеличением содержания пербунана от 10,7 до 58,8%, независимо от содержания акрилонитрила. При одной и той же дозировке пербунана максимальный предел прочности при растяжении (224 кгс1см ) имеет пленка с более полярным акрилонитрильным каучуком — пербунаном 35. Относительное удлинение при разрыве, увеличивающееся в большинстве случаев с повышением содержания пербунана, достигает 305% при введении пербунана 18 в количестве 58,8%, а при введении пербунана 35 такое же удлинение достигается уже ири 32,4% сополимера. Это тоже следствие лучшей совместимости сополимеров с более высоким содержанием нитрильных групп. Твердость смесей, по-видимому, почти не зависит от марки и дозировки пербунана. [c.822] Лучше всего совмещался с поливинилхлоридом пербунан с 35—40% акрилонитрила хотя при использовании сополимеров с низким содержанием акрилонитрила улучшалась морозостойкость, но лишь за счет ухудшения совместимости. Добавка 0,5—1% антиокислителя, так же как вве-. дение жидкого пластификатора, улучшала внешний вид нленки. Эти авторы также подтвердили, что предел прочности при растяжении снижается с увеличением содержания пербунана в пленке, причем пербунан с большим содержанием нитрильных групп вызывает меньшее спижепие прочности в процентном отношении. Абсолютные значения предела прочности при растяжении пленки с пербунаном 35 выше, чем с пербунаном 26. То же относится и к относительному удлинению при разрыве, возрастающему с увеличением содержания пербунана. Морозостойкость (для таких пленок она очень высока) улучшалась с увеличением содержания пербунана, причем влияние содержания акрилонитрила в указанных выше пределах почти не проявлялось. Старение при 60° С, выдерживание в воде и экстрагирование маслом практически не вызывали потерь. Ниже в табл. 280 приведены данные Рида и Гардинга о механических свойствах пленок винилита VYNW, пластифицированного пербунаном. [c.822] Брейерс с сотрудниками характеризовали пластифицирующее действие пербунана 28 (28% акрилонитрила) на поливинилхлорид испытанием на закручивание пленки вокруг стержня и определяли показатели демпфирующих свойств (константу К). Для смесей поливинилхлорида с пербунаном в интервале температур от —40 до 90° С, температура хрупкости понин алась с увеличением добавки пербунана. Константа К снижалась до минимума для смеси из 70 ч. поливинилхлорида и 30 ч. пербунана. [c.822] Аналогичные зависимости найдены для пербунана, содержащего 33% акрилонитрила. [c.823] Поливинилхлорид, пластифицированный нитрилышм каучуком, приобретает нри охлаждении большую жесткость, чем в случае применения обычных низкомолекулярных пластификаторов. Температура хрупкости (до —50° С) удовлетворяет требованиям многих областей применения поливинилхлорида. Температура хрупкости сильно зависит от способа изготовления пластифицированных смесей. [c.823] Нитрильные каучуки весьма подвержены окислительной деструкции, но несмотря на это они в известной мере содействуют стабилизации поливинилхлорида. Правда, желтая окраска прозрачных смесей все же интенсивнее, чем у смесей с лучшими низкомолекулярными пластификаторами. Более интенсивное пожелтение смеси и большую жесткость пленок, получаемых из поливинилхлорида с нитрильным каучуком, не удается предотвратить введением нроотивоокислителей. [c.823] По наблюдениям Болама введение активных наполнителей ослабляет тенденцию к снижению предела прочности при растяжении поливинилхлорида с увеличением содержания в нем сополимера. [c.823] При применении нитрильного каучука (со стабилизатором или без него) понижается летучесть диоктилфталата и заметно повышается устойчивость к старению, но не улучшается светостойкость (вследствие наличия в каучуке двойных связей). Следует учитывать также одновременное действие стабилизатора поливинилхлорида. [c.824] Вернуться к основной статье