ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Простые тиоэфиры дикарбоновых кислот из "Пластификаторы" Метилциклогексиловый эфир отличается от других тем, что он активируется различными легколетучими растворителями и приобретает способность растворять нитрат целлюлозы, растворимый в сложных эфирах. И в этом сл ае наиболее сильное действие оказывает этиловый спирт. Его 25%-ный раствор вызывает очень быстро полное растворение смеси нитрата целлюлозы Е и пластификатора в отношении 1 1. При растворении нитрата целлюлозы Е в 30%-ных растворах метилциклогексило-вого эфира в пропиловом или бутиловом спирте образуются лишь очень вязкие (волокнистые) растворы. Активировать эфир тиодигликолевой кислоты толуолом, хлористым метиленом или четыреххлористым углеродом не удается. Несколько более эффективное действие оказывает хлористый этилен. Оба пропиловых спирта и бутиловые спирты в смеси с углеводородами или хлорированными углеводородами активируются эфиром тиодигликолевой кислоты и приобретают способность растворять нитрат целлюлозы Е. [c.501] Растворимость различных полимеров в эфирах тиодигликолевой кислоты приведена в табл. 189. [c.502] Тетрагидрофурфуриловый эфир тиодигликолевой кислоты, обладающий большой растворяющей способностью, придает нитрату целлюлозы довольно сильно выраженные пластические свойства. Пластифхщирующее действие проявляется преимущественно в том, что предел прочности при растяжении мало зшеньшается. Пленки обладают довольно хорошей водостойкостью. [c.502] Для проверки пригодности эфиров тиодигликолевой кислоты для пластификации триацетата целлюлозы тиодигликолевую кислоту этери-фицировали бутиловым спиртом, аллиловым спиртом, фракциями спиртов жирного ряда С4 б и Су-д 1 и гликолями. в этих случаях создание системы макромолекула триацетата — пластификатор происходит за счет координационных связей серы. Указанные эфиры являются нерастворителями триацетата, которые не оказывают никакого активирующего действия. По сравнению с себацинатами эфиры тиодигликолевой кислоты обладают более короткой цепью, что способствует проникновению молекул пластификатора в мицеллярпую структуру триацетата и сказывается на свойствах раствора и самой пленки. Длина цепи остатка тиодигликолевой кислоты почти в два раза меньше длины остатка себациновой кислоты. Свойства пленок, пластифицированных эфирами тиодигликолевой кислоты, приведены в табл. 190. [c.502] Бензиловый эфир тиодигликолевой кислоты хорошо совмещается с целлитом в количестве до 75%. При 100%-ной дозировке начинается легкое выпотевание. [c.503] Автору удалось ввести в триацетат целлюлозы лишь 75% тетрагидро-фурфурилового эфира тиодигликолевой кислоты, предложенного для пластификации высокоацетплированной целлюлозы. При более высокой дозировке он выпотевал. Пленки отличаются чрезвычайно сильной гидрофобностью. Они светостойки, сохраняют эластичность до температуры 0° С и могут быть использованы в качестве электроизоляции. [c.503] Ацетобутират целлюлозы (целлит В) может перерабатываться с эфиром спиртов Су—э и тиодигликолевой кислоты, вводимым в количестве до 75%. Как показали опыты по старению, этот эфир вполне пригоден для пластификации ацетобутирата целлюлозы. Метилциклогексиловый эфир тиодигликолевой кислоты совмегцается с целлитом В в количестве до 100%. С увеличением содержания пластификатора в прозрачных мягких пленках их предел прочности при растяжении снижается с 3,3 до 1,6 кгс/мм при относительном удлинении 13—30%. Они меняются в результате старения при 100° С. При этом наблюдается легкое пожелтение и сильное выпотевание пластификатора из пленок, содержащих 100% эфира тиодигликолевой кислоты. Максимальная дозировка тетрагидрофурфурилового спирта составляет 100%. Механические свойства полученных пленок ничем особым не отличаются. При обработке пленки кипящей водой пластификатор довольно легко из нее выделяется. Несмотря на поглощение воды пленкой, о чем свидетельствует ее побеление, она теряет в весе от 12 до 33%. В сентябре на солнечном свете пленки целлита В, содержащие 75% и более пластификатора, пе изменяются, но под действием ультрафиолетовых лучей становятся липкими. [c.504] Гидролизованный ацетат (целит Ь) пе совмещается с эфирами тиодигликолевой кислоты даже в присутствии трифенилфосфата. [c.504] Так как эфиры тиодигликолевой кислоты хорошо растворяют бензилцеллюлозу, ее можно перерабатывать, добавляя небольшое количество этих эфиров. Это особенно справедливо для эфира тетрагидрофурфурилового спирта. При 20% -ной его дозировке пластичность так сильно выражена, что пленка склеивается при легком нажатии руки. Такая пленка становится хрупкой уже при 0° С. Пластификатор выпотевает из некоторых пленок лишь после их обработки кипящей водой, т. е. при температуре, значительно превышающей температуру их размягчения. [c.504] Низкоэтилированпая этилцеллюлоза типа этилцеллюлозы ВЗ не совмещается с эфирами тиодигликолевой кислоты. Между тем при переработке высокоэтилированной этилцеллюлозы В с этими эфирами получаются довольно хорошие результаты. В зависимости от природы спиртового остатка их можно вводить в различных количествах вплоть до 75%. Но уже при введении, например, 12,5% тетрагидрофурфурилового эфира достигается значительная морозостойкость пленок (от —20 до —15° С). [c.504] При исследовании системы поливинилхлорид — эфир тиодигликолевой кислоты (тиодиоловой кислоты) автора интересовало поведение различных эфиров примерно одинакового молекулярного веса, но различного строения при использовапии их в качестве пластификаторов. [c.504] В одном из предп1ествующих сообщений был описан способ, позволяющий на основании длины молекулы исследуемого соединения определить его пригодность в качестве пластификатора поливипилхлорида. Применительно к эфирам тиодигликолевой кислоты этой величиной нельзя пользоваться без учета строения молекулы. [c.505] Бензиловый — бутиловый спирты. [c.506] Из большинства этих паст при атмосферном давлении и 165° С в течение 30 мин получали нленки. Из паст, пластифицированных метилциклогексиловым эфиром и бензилбутиловым эфиром состава 75 25, а также из паст состава 80 20, пластифицированных эфиром спиртов С7 9 пленки получались только под давлением. [c.508] Строение молекул эфиров отражалось на свойствах нленок сле-дуюш,им образом. Как ни странно, эфир, обладающий наибольшей растворяющей активностью, а именно дибензиловый эфир тиодигликолевой кислоты, выпотевает немедленно после образования пленки. В процессе старения при комнатной температуре выпотевший пластификатор вновь поглощается. То же происходит и после 6 суток храпения при 50° С или 3 суток хранения при 100° С. Однако при 160—180° С снова наблюдается выделение пластификатора независимо от возраста пленки, причем потери за счет испарения составляют от 1,5 до 6%. [c.508] Автор считает, что явление связано с наличием в молекуле пластификатора фенильных групп. Это предположение подтверждается тем, что смешанный бензилбутиловый эфир выпотевает незначительно, а метилциклогексиловый эфир вообще не выпотевает. [c.508] Вернуться к основной статье