ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Стойкость полимеров к действию органических жидкостей из "Пластификаторы" Пластификаторы, являясь органическими соединениями, растворимы в органических жидкостях. Поэтому об устойчивости систем полимер — пластификатор по отношению к действию органических жидкостей можно говорить лишь условно. Кроме того и большинство полимеров набухает или растворяется в органических жидкостях. Таким образом, среди обычно прид1еняемых растворителей всегда найдутся такие жидкости, по отношению к которым вся система или пластификатор не являются устойчивыми. [c.208] При контакте пластифицированной пленки с такими растворителями происходит экстракция пластификатора, интенсивность которой определяется как растворителем, так и строением пластификатора. Поскольку молярный объем растворителя, соприкасающийся с пленкой, обычно значительно меньше молярного объема пластификатора, создаются предпосылки для относительно быстрой экстракции пластификатора. Как показали Тиниус и Шредер , можно достигнуть полной экстракции пластификатора из различных полимеров даже при использовании малополярных жидкостей. Жидкие неполярние соединения с линейным строением молекул извлекают только несвязанную часть пластификатора, в то время как неполярные соединения, состоящие из молекул шарообразной формы или принадлежащие к ароматическим соединениям, часто извлекаи)т из системы и связанную сольватно часть пластификатора. [c.208] Если полимер совмещен с нерастворяющим пластификатором, например, триацетат целлюлозы, пластифицированный пластификаторами класса эфиров, то полная экстракция пластификатора, в том числе и сольватно связанной части, происходит в течение нескольких часов даже под влиянием неполярной жидкости вне зависимости от строения ее молекул. [c.208] ОТ полимера, содержащегося в данной системе, что дает возможность делать какие-то выводы о строении систем полимер — пластификатор. [c.209] Следует помнить, что при контакте систем полимер — пластификатор с растворителем, являющимся нерастворителем для полимера, может происходить активация этого растворителя пластификатором, вследствие чего будет наблюдаться частичное извлечение полимера, прежде всего его низкомолекулярной фракции. Так, например, автору удалось за первые 15 мин извлечь ацетоном из системы поливинилхлорид — пластификатор значительную часть низкомолекулярного поливинилхлорида (около 12%), независимо от природы пластификатора и растворимости в нем поливинилхлорида. Содержащиеся в пленках из нитрата целлюлозы в качестве пластификаторов касторовое масло или эфир триметилолэтана и жирной кислоты настолько сильно активируют толуол, что нитрат целлюлозы в нем полностью растворяется. Еще в большей степени это явление наблюдается в тех случаях, когда пленки нитрата целлюлозы содержат очень легко растворяющиеся пластификаторы, например дибутилфталат или трихлорэтилфосфат. [c.209] Нежелательное повышенное влагопоглощение таких пластификаторов можно, по данным Тиниуса и Кеха компенсировать введением продуктов конденсации хлораля с производными мочевины, являющихся одновременно и водостойкими и устойчивыми к бензолу и бензину. [c.210] НОМ в течение 18 суток соответственно 16 и 28% пластификатора при ежесуточной смене экстрагирующего агента. Экстракция ваканчивается примерно через 14 суток. Слишком высокая температура переработки при изготовлении пленки приводит к увеличению количества экстракта. [c.211] За 30 суток испытаний при 30 и 40 °С установлена высокая бензостойкость поливинилхлоридных пленок, пластифицированных олигомерным этилакрилатом, состава 70 30. [c.211] Промышленный полимерный пластификатор марки ультрамолл П при совмещении с эмульсионным или суспензионным поливинилхлоридом приобретает столь же высокую стойкость по отношению к нефти и различным бензинам, о чем свидетельствует константа экстракции, определенная по методу Рида. Свойства этого пластификатора соответствуют свойствам указанных выше ацилированных полиэфиров, однако по бензостойкости полимерные пластификаторы уступают олигомерным этилакрилатам. При выдержке в углеводородах бензиновой фракции в течение 30 суток прочность при растяжении и удлинение соответственно снижаются на 74 и 60%. [c.211] Пленки из поливинилхлорида, пластифицированного указанными выше полимерными пластификаторами, склеенные не содержащими пластификатор материалами, обладают такой же бензостойкостью, как и не-склеенные пленки, и адгезия их с полиуретановым клеевым слоем остается неизменной. [c.211] Уравнение справедливо только для потери пластификатора в 3—10% (около 3% за 1 ч и до 10% за 24 ч). [c.211] В сильно пластифицированной пленке и т. п. Наблюдается и некоторое различие в скорости экстракции с увеличением содержания пластификатора. Для пленок, содержащих 40, 50 и 70% пластификатора (в расчете на поливинилхлорид), значения константы К лежат в пределах от 1,3 до 11,0. При действии на образцы минеральным маслом в течение 24 ч при 50 °С не наблюдалось никакого различия в значениях К от природы пластификатора для испытывавшихся фосфатов, фталатов, адипатов этилгексанола и для эфиров полиэтиленгликолей и жирных кислот. При продлении испытания до 10 суток при 25 С можно выявить некоторое отличие в устойчивости поливинилхлоридных масс к действию минерального масла, несмотря па то, что большинство пластификаторов в нем хорошо растворимо. Поскольку диффузия сильно зависит от молярного объема пластификатора, то более маслостойкие пластические массы получаются при использовании полимерных пластификаторов, например полиэфиров, алкидных смол или сополимеров бутадиена и акрилонитрила. [c.212] Согласно данным автора, пластификацией суспензионного поливинилхлорида полимерными пластификаторами достигается значительно более высокая стойкость к минеральным маслам. Хорошей устойчивостью обладает также система суспензионный поливинилхлорид — дибутилфталат по отношению к нормальному смазочному маслу 36 (TGL 11870). Потеря в весе для пленки состава 60 40 составляет через 30 суток 1,7%. [c.212] Пластификаторами, увеличивающими стойкость к действию минеральных масел, считаются также трикрезилфосфат, смешанные ароматические фосфаты, хлордифенил, эфиры фталевой кислоты и циклических спиртов, а также соединения, содержащие простые и сложные эфирные связи, например эфиры молочной кислоты (лактаты), эфиры гликолевой кислоты, метилэтиленгликольфталат и др. [c.212] При введении 40% какого-либо из указанных пластификаторов экстракция их маслами составляет - 10%. Для всех других пластификаторов потеря в весе колеблется от 10 до 32% независимо от их строения. [c.212] Испытывалось (совместно с Е. Карутц) отношение некоторых пластификаторов в пластифицированном ими поливинилхлориде к действию диолов, причем были выбраны бутандиол-1,4 (т] = 133,2 спз) и диэти-ленгликоль (т]=35,7 спз), так как растворимость пластификаторов в них различна. Потеря пластификаторов из пленок после 50 суток воздействия при 25 С, а также растворяюш ая способность пластификаторов приведены в табл. 91. [c.213] Независимо от пластификатора и природы диола во всех пленках состава 50 50 установлена более высокая потеря пластификатора. В большинстве случаев максимальная потеря в весе в расчете на вес пленки достигается через 50 суток, однако для некоторых пленок в контакте с ди-этиленгликолем максимум достигается уже через 20 суток, после чего наблюдается только диффузия диэтиленгликоля внутрь нленки. В пленках, пластифицированных тремя различными фталатами (состава 50 50 и 60 40) при контакте их с бутандиолом-1,4, потеря пластификатора соответствует растворимости этих фталатов в бутандиоле. Последняя несомненно меньше для фталатов с большим молекулярным весом и вязкостью. Такая же зависимость наблюдалась и в ряде опытов с диэтиленгликолем. Гидрофильный диэтиленгликоль обладает значительным сродством к эмульсионному поливинилхлориду, содержащему примеси смачивателей. Аналогичное поведение наблюдалось и для системы поливинилхлорид — эфир тиодигликолевой кислоты. Несмотря на практически полную нерастворимость этого эфира в бутандиоле-1,4 и диэтиленгликоле, он не может предотвратить диффузию диола. Миграция диола, как и следовало ожидать, увеличивается с уменьшением содержания пластификатора в системе поливинилхлорид — эфир тиодигликолевой кислоты. В этом случае не наблюдалось увеличения в весе пленки. Малая экстракция трикрезилфосфата свидетельствует о большой стойкости образуемой им сольватной оболочки. [c.214] Было исследовано поведение пленок поливинилхлорида, содержавших 40% трикрезилфосфата, эфиров фталевой кислоты и эфиров триола и жирных кислот С7 -9, В контакте с полученными окислением парафинов жирными кислотами С4—Сзо или со смесями природных жирных кислот. Пленки выдерживали в указанных смесях до 120 суток при комнатной температуре. В каждом случае наблюдалось быстрое извлечение пластификатора за первые 30 суток, после чего наступало равномерное понижение экстракции. Чем больше молекулярный вес жирной кислоты, тем хуже она экстрагирует пластификаторы (табл. 92). [c.214] Вернуться к основной статье