ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Температуры и теплоты аллотропного превращения и кристаллизации углеводородов. Криоскопические константы из "Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов Вып 5" При отсутствии данных о чист./ге исходного образца углеводорода значения физических констант угле1 0Л0[)0да, как правило, не могут считаться надежным за исключением тех сл чаев, когда надежность применявшихся методов очистки доказана на близких по строению углеиодородах. [c.7] Поэтому при наличии современных значений основных физических констант углеводородов, установленных с указанной выше точностью на образцах углеводородов чистотой около 99,9% (мол.), подавляющее большинство значений этих констант, найденных до 1930 г., имеет главным образом исторический интерес. [c.8] Сказанное выше относится к углеводородам с числом углеродных атомов до 18 включительно. Для углеводородов с числом углеродных атомов 19 и выше чистота 99,9% за редкими исключениями пока еще не достигнута. Так, например, для углеводородов Сд, достигнутая чистота не превышает до сих пор (1954 г.) 96—98%. Для более высокомолекулярных углеводородов чистота их за единичными исключениями вообще не определялась. [c.8] Для тех углеводородов, для которых это возможно, приводятся также-значения констант, принятые в настоящей работе в качестве наиболее надежных (рекомендуемых). [c.8] В табл. 1 приведены данные отдельных авторов и принятые (рекомендуемые) значения для нормальной температуры кипения, плотности и показателя преломления. Значения плотности и показателя преломления приводятся, где это возможно, при 20° и 25° С, так как последнее время многие свойства углеводородов часто определяются при температуре 25° С. [c.8] В табл. 1 приведены также значения температуры кристаллизации исходных образцов углеводородов. Эти значения приводятся попутно с другими константами главным образом для дополнительной характеристики чистоты исходных углеводородов и в большинстве случаев не имеют самостоятельного значения. [c.9] В табл. 2 приведены данные различных авторов по температурам и теплотам превращения и кристаллизации. Приведены также значения криоскопической константы (А) и депрессии температуры кристаллизации от 1 % мол. примеси (а). Для принятых значений, где это было возможно, приведены температуры кристаллизации в пересчете на 100%-ные углеводороды либо по данным авторов оригинальных работ, либо на основании пересчета, сделанного в настоящей работе по методу [73]. Значения Л и а для серии к-алканов, приведенных в статье [74], были заново пересчитаны в настоящей работе на основании экспериментальных данных статьи [74] и несколько уточнены. [c.9] Наиболее точное определение температуры превращения и кристаллизации (тройной точки) может быть выполнено калориметрическим методом. Значительно проще, хотя и с несколько меньшей точностью, определения температур превращения и кристаллизации могут быть выполнены термическим методом на основании кривых охлаждения (температура кристаллизации) или кривых нагревания (температура плавления). При правильном определении и для чистых углеводородов кривые охлаждения и кривые нагревания должны дать одинаковое значение температуры кристаллизации (плавления). Поэтому независимо от метода определения для константы, характеризующей температуру равновесия жидкой фазы испытуемого соединения с бесконечно малым количеством кристаллической фазы при давлении воздуха, равном 1 ama, мы всюду применяем термин температура кристаллизации ( крист). [c.9] В целях единообразия мы применяем также термин теплота кристаллизации (Акриот) вместо обычно употребляемого термина теплота плавления (Япп). [c.9] Методика определения кривых охлаждения и нагревания описана в работе Берга и соавторов [8], а применительно к органическим соединениям — в работе [73]. [c.10] Для углеводородов кристаллизация связана с уменьшением объема. Поэтому увеличение давления вызывает, как правило, повышение температуры кристаллизации углеводородов. [c.11] Экспериментальное определение зависимости температуры кристаллизации углеводородов от давления производилось немногими исследователями. Главнейшие данные по этому вопросу приведены в табл. 4 и 5. О зависимости температуры превращения в твердой фазе от давления имеются только данные Дефе [153] для н-дотриаконтана (см. табл. 6). [c.11] В настоящей главе углеводороды располагаются в порядке увеличения числа углеродных атомов, а при одинаковом числе их — в порядке уменьшения числа водородных атомов. При одинаковой эмпирической формуле вначале следуют открытые углеводороды, затем циклические в порядке увеличения числа циклов. Циклические углеводороды, имеющие одинаковую эмпирическую формулу и одинаковое число циклов, располагаются в порядке уменьшения размеров циклов. [c.11] Принятые (рекомендуемые) в табл. 1 и 2 значения констант содержат то число цифр, которое обусловлено точностью этих значений. [c.11] Предполагаемая абсолютная точность принятых в настоящей главе значений различных констант в зависимости от числа значащих цифр видна из таблицы. [c.12] Вернуться к основной статье