ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Дшюльный момент, поляризуемость и ин-------------дуцированный момент колеблющейся и вращающейся молекулы из "Строение молекул" В этом приближении Н и Е представляются в виде суммы двух частей, одна из которых содержит только импульс и координату р и ), связанные с колебаниями, а другая — только импульс (момент М), связанный с враще11ием. Поэтому в данном приближении колебания и вращение молекулы можно рассматривать отдельно. [c.305] Следует заметить, что поскольку начальные условия для колебаний молекулы нам не заданы, амплитуда колебаний и начальная фаза б остаются произвольными. [c.306] В рассмотренном приближении при малых колебаниях д п ч изменяются в зависимости от времени по гармоническому закону с частотой V, определяющейся выражением (XXVII, 37). В этом приближении, определяющемся прежде всего видом использованной потенциальной функции, молекулу можно рассматривать как гармонический осциллятор . [c.306] Картина движения эффективных атомов при колебании молекулы может быть представлена следующим образом. [c.306] Угол X остается не определенным, что в данном случае не имеет значения, так как вращение вокруг оси, О г (оси молекулы) не связано с затратой энергии (/22 = 0). [c.309] Из сказанного следует, что картина вращения двухатомной молекулы в рассматриваемом приближении (/ лекула вращается с постоянной угловрй скоростью вокруг оси, перпендикулярной линии ядер (т. е. перпендикулярной О г) и проходящей через центр масс. [c.309] Таким образом, колебания дипольного момента р, не будут простыми гармоническими, они происходят не только с частотой v как механические колебания эффективных атомов, но и с частотами, кратными v, т. е. с частотами 2v, 3v и т. д. [c.311] Эти условия выполняются для несимметричных молекул ЭХ, которые действительно дают чисто вращательные и колебательновращательные спектры поглощения. Для симметричных молекул Эг lie и все производные д л1дд )е равны нулю. Молекулы Эг согласно классической теории не должны давать чисто вращательных и колебательно-вращательных спектров. Это подтверждается экспериментально. Такие молекулы, как Нг, Ог, N2 и т. п., не дают вращательных и колебательно-вращательных, спектров поглощения. [c.312] Подобные же выражения получатся для Огг и uzz- Из формулы (XXVII, 70) для ахх и аналогичных для ауг и azz следует, что при малых колебаниях эффективных атомов с частотой v главные поляризуемости молекулы меняются с частотами, кратными v, т. е. с частотами v, 2v,. .. [c.312] Если напряженность поля Е изменяется с частотой vo. [c.313] Для двухатомных молекул коэффициенты перед соответствующими гармоническими членами в этих разложениях, вообще говоря, не будут равны нулю и все эти частоты могут проявляться в спектре рассеяния. [c.313] Частота v соответствует релеевскому рассеянию, частоты Vo 2v — вращательному комбинационному рассеянию, частоты Vq (V 2v ) — основным полосам колебательно-вращательного комбинационного рассеяния. [c.313] Вернуться к основной статье