ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод валентных схем из "Строение молекул" В качестве Т1(а) в любом столбце может быть поставлена либо а (а), либо Р(а). При N заданных функциях Хр можно оставить п = 2 определителей (XI, 75). [c.154] Поскольку функции Хр заданы, то функции также заданы. [c.154] Поэтому отыскание приближенной функции Ф вида (XI, 76) в принципе сводится к линейному варианту прямого вариационного метода Ритца. [c.155] В методе ВС функция Ф выбирается так, чтобы она была собственной функцией для операторов 5 и 8 системы. При четном числе электронов обычно предполагают (хотя это и не всегда верно), что для основного электронного состояния 5 = 0 и — 0. Поэтому вместо того, чтобы строить функцию Ф непосредственно из функций Фк, можно от функции Фк сначала перейти к таким функциям, которые соответствовали бы одному определенному значению 8г (8 = 0) и одному определенному значению 5 (52 о), и затем строить из этих функций искомую функцию Ф в виде их линейной комбинации. [c.155] Можно показать, что функция Ф° ° (XI, 80) соответствует значениям 5 и 52, равным нулю. [c.156] Следует еще раз отметить, что функции ф построены по определенному рецепту из заранее заданных функций Фк (XI,75) и поэтому также являются вполне определенными для каждой конкретной задачи и не содержат никаких варьируемых параметров или варьируемых функций. Таким образом, функции Ф представляют собой для каждой задачи набор заранее заданных функций, на базе которых фактически строится линейный вариант прямого вариационного метода Ритца при отыскании в вид( (XI, 82). В общем случае среди функций Ф/ могут быть линейнс зависимые. Естественно, что для построения искомой функции Ф°- в виде (XI, 82) достаточно вводить в линейную комбинацию только линейно независимые функции ф °. [c.156] Рассматривая все возможные разбиения столбцов в этих шести определителях на пары, получим три возможных разбиения столбцов (1,2) (3,4), (1,3) (2,4), (1,4) (2,3), т.е. первый столбец может быть взят в паре со вторым, или в паре с третьим, или в паре с четвертым, а оставшиеся два столбца в каждом из этих случаев образуют другую пару. [c.157] Вернуться к основной статье