ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Приложение прямого вариационного метода Ритца к решению уравнений Хюккеля, Хартри или Фока (вариант МО ЛКАО) из "Строение молекул" Варьируя уравнение (XI, 58), получим связь, наложенную на вариации бСр и ЬСд. [c.151] Будем рассматривать одну из этих систем, так как они эквивалентны. [c.152] Очевидно, что подставляя в выражения электронной энергии E и электронной плотности молекулярные орбитали ф в виде линейной комбинации функций Хр, можно получить выражения и Ре через функции Хр и коэффициенты Ср . Детальнее на этих вопросах мы останавливаться не будем. [c.153] Практически используется ограниченный набор спин-орбиталей, и волновая функция представляется как линейная комбинация конечного числа определителей. Вариационным методом определяются оптимальные значения коэффициентов в этой линейной комбинации. Описанный метод получил не совсем удачное название метода взаимодействия конфигураций (ВК), или метода конфигурационного взаимодействия (КВ). [c.154] В качестве исходных спин-орбиталей часто берутся собственные функции оператора Фока, в частности не входящие в число тех, на которых определен этот оператор. Они могут быть выбраны и независимо от уравнений Фока. В принципе, любой полный набор спин-орбиталей или его часть могут быть использованы для построения волновой функции описанным методом. [c.154] Для получения высокой точности приходится вводить в волновую функцию десятки и сотни определителей. Такие расчеты требуют применения ЭВМ. [c.154] Выше были изложены только некоторые основные варианты метода МО. Изложение вычислительной стороны квантовомеханических расчетов не является нашей задачей, и мы на этих вопросах останавливаться не будем. [c.154] Вернуться к основной статье