ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Представление энергии образования молекулы в виде суммы по эффективным атомам и парам эффективных атомов из "Строение молекул" Мы будем ргссматривать молекулу при,равновесной конфигурации ее ядер и не будем учитывать энергии колебаний ядер и вращения молекулы как целого, считая, что для не слишком сильно возбужденных колебательных и вращательных состояний колеба-тельно-вращательная энергия Evi значительно меньше энергии электронного состояния Eg. [c.119] Это выражение справедливо как для основного, так и для воз-эужденных электронных состояний молекулы при соответствующих равновесных конфигурациях ядер. [c.121] Существенной особенностью этого выражения для энергии В электронного состояний молекулы является то, что оно определяется только зарядами, геометрической конфигурацией ядер I распределением в пространстве вокруг ядер плотности отрица-гельного заряда и плотности вероятности р12 для нахождения а,вух электронов в фиксированных элементах объема. [c.121] Далее факторы, от которых после исключения волновой функции и ее производной зависит Ее в форме (VIII, 14), — заряды ядер, их геометрическая конфигурация, плотности р и pi2 обнаруживают сравнительно простые закономерности в определенных рядах молекул и остаются в большой мере постоянными для фрагментов одного вида (разновидности), входящих в разные молекулы. Таким образом, удается провести классификацию по видам (разновидностям) эффективных атомов и пар эффективных атомов и сопоставить атомам одного вида (разновидности) в любых молекулах одинаковую постоянную парциальную энергию и парам эффективных атомов одного вида (разновидности) — одинаковую постоянную парциальную энергию. [c.122] Все это не было бы возможно, если бы из выражения для не была исключена волновая функция и ее производные. Сравнивать характеристики отдельных фрагментов в разных молекулах, используя электронные волновые функции, очень трудно, так каь волновая функция и ее производные для разных молекул, содержащих разное число электронов, и для отдельных фрагментов одного и того же вида в разных молекулах зависят от разноге числа переменных. [c.122] Из формулы (VIII, 14) для Ее следует, что энергия электронного состояния молекулы является энергией взаимодействия пс классическому закону Кулона ядер и отрицательного электрического заряда, создаваемого электронами, распределенного в пространстве вокруг ядер по законам квантовой механики. Никаки специфических квантовых сил или взаимодействий, помимо классического кулоновского взаимодействия ядер и распределенного отрицательного заряда, в молекуле нет . [c.122] Если эффективные атомы Э и Эр приближенно электроней-тральны, то Qa —2 , Qf,x—Z и из (VIII,25) получим, что Ща, В) О- Поэтому для большинства молекул, кроме сильно закрученных поворотных изомеров и молекул, содержащих малые циклы (трех- и четырехчленные), в выражении гм можно оставить величины е(а,р), относящиеся только к парам ближайших атомов — (Э Э), (Э, Э), (Э, Э) , т. е. к парам эффективных атомов, которые согласно классической формуле строения молекулы химически связаны, стоят через один или через два в цепи. Это обосновывает приближение, использованное в гл. II при рассмотрении выражения для гм в классической теории, в котором учитывались члены E( t,B) только для пар атомов (Э Э), (Э, Э) и (Э, Э) . [c.125] Вернуться к основной статье