ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Триарилметаиовые красители из "Введение в химию и технологию органических красителей" Вследствие этого крашение Аурамином возможно при температуре не выше 50—60 °С. [c.110] В настоящее время производство Аурамина в СССР прекращено. [c.111] Из-за пространственных затруднений, возникающих вследствие joro, что атомы водорода бензольных колец в орто-положениях к центральному атому углерода не могут разместиться в одной плоскости, бензольные кольца повернуты по отношению друг к другу подобно лопастям пропеллера. Угол поворота составляет около 18°, что мало нарушает сопряжение я-электронов всех трех колец. При введении заместителей в орто-положение к центральному атому- углерода нарушение плоскостности достигает таких размеров, что наступает разобщение сопряженной системы и повышение цвета (см. стр. 51). [c.112] Соединения типа I бесцветны и называются лейкосоединениями. Они являются обычными ароматическими аминами, способными к солеобразо-ванию за счет имеющихся у них аминогрупп. [c.112] В зависимости от pH среды равновесие может быть сдвинуто либо в сторону бесцветной недиссоциированной формы (при добавлении щелочи), либо в сторону окрашенной диссоциированной (при подкислении). Характерной особенностью данного процесса является то, что он протекает не мгновенно, а с измеримой скоростью, различной для разных красителей, и носит характер медленной нейтрализации. [c.113] Соединения типа П1 являются красителями и по химическому характеру представляют собой соли слабых оснований. Они образуются при действии кислот на карбинольные соединения, а при действии воды подвергаются гидролизу, вследствие чего водные растворы триарилметановых красителей обладают кислой реакцией. При действии щелочей красители превращаются в карбинольные соединения. [c.113] Цвет их вследствие отсутствия ионизации, усиливающей электроноакцепторность групп С=0 и =NH, значительно выше цвета соответствующих красителей например, краситель П1 — фиолетовый, аминофук-сонимин IV — желтый. При действии кислот на иминные основания IV происходит ионизация с образованием красителей III. [c.113] Гидрирование триарилметановых красителей III и их иминных оснований IV приводит к образованию бесцветных лейкосоединений I. [c.113] Лейкосоединения I и карбинольные соединения II обычно образуются в процессе производства триарилметановых красителей. [c.113] Простоты ради обычно используют формулы типа г без изогнутых стрелок, имея, однако, в виду сказанное выше о действительном распределении электронной плотности в сложном катионе, положительный заряд которого не фиксирован на одном определенном атоме, но рассредоточен и принадлежит всему катиону в целом. [c.114] Триарилметаиовые красители в большинстве случаев растворимы в воде, а также в спирте и ряде других органических растворителей. [c.114] Как правило, они отличаются чистотой и яркостью оттенков, однако устойчивость окрасок к свету и щелочным обработкам (стирке) мала. Поэтому в настоящее время триарилметановые красители в текстильной промышленности практически не применяются. Используются они главным образом для окрашивания бумаги, дерева, изготовления чернил и цветных карандашей, лаков для полиграфической промышленности, а также в гистологической практике для окрашивания тканей организмов животных при микроскопических исследованиях. Исключение составляют лишь такие триарилметановые красители, которые способны к комплексообразованию с металлами, повышающему устойчивость окрасок,—так называемые хромоксановые красители, представляющие интерес и для крашения текстильных изделий. [c.114] Способы получения. Существуют два основных способа получения триарилметановых красителей — бензальдегидный и бензгидрольный (формальдегидный). [c.114] Безальдегидный способ. По этому способу центральный углеродный ( метановый ) атом красителя образуется за счет углерода карбонильной группы бензальдегида. [c.114] Способ заключается в конденсации вторичных или третичных ароматических аминов, у которых свободно п-положение к аминогруппе, с бензальдегидом (или его замещенными) в присутствии кислых конденсирующих агентов (безводный хлористый цинк, соляная и серная кислоты, безводная щавелевая кислота и т. п.). Реакция протекает через стадию образования несимметричного бензгидрола, при взаимодействии которого со второй молекулой амина образуется лейкосоединение красителя. [c.114] В качестве конденсирующего средства чаще всего используют серную кислоту (моногидрат) в количестве около 0,15 моль на 1 моль бензальдегида. Конденсация протекает при температурах порядка 115—120°С в течение длительного времени — до 48 и даже 570 ч. Для освобождения образовавшегося лейкосоединения от непрореагировавших бензальдегида и амина реакционную массу нейтрализуют содой до слабощелочной реакции и отгоняют эти вещества с водяным паром. [c.115] Соли свинца осаждают раствором сульфата натрия, и раствор красителя (хлорида) отделяют фильтрованием. Для очистки от примесей краситель может быть осажден в виде основания подщелачиванием раствора содой при температуре около 40 °С и промыт декантацией или каким-либо другим способом. [c.115] Приблизительно в таких же условиях действует в качестве окислителя двуокись марганца, которая дешевле двуокиси свинца однако отделение красителя от образующихся соединений марганца осуществляется труднее. Окисление хромпиком требует более жестких условий (температура около 60 °С). [c.115] Вернуться к основной статье