ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Некоторые физические свойства ионных фторидов из "Фтор и его соединения Том 1" Летучесть фторидов может служить ориентировочным критерием для определения—являются ли они ионными или нет. Высокая реакционная способность многих из этих соединений в расплавленном состоянии часто затрудняет точное определение их температур плавления и кипенйя. Тем не менее эти величины для большинства из них определены и представлены табл. 2. Приведенные в таблице величины цитируются по Руффу [171] и, по возможности, дополнены данными более поздних работ. Многие данные являются приблизительными если известно, что соединение достаточно летуче при обычной температуре, то в этом случае перед цифрой стоит буква л. , некоторое число соединений, для которых не имеется доступных цифровых данных, в таблице опущено, но в последующем тексте эти соединения рассматриваются. [c.13] Фториды металлов менее летучи, чем соответствующие хлориды, в то время как для неметаллов сутрествует обратная закономерность. Это обобщение может быть иллюстрировано на примере галоидных соединений натрия, окисной ртути, алюминия, углерода и мышьяка, данные для которых представлены в табл. 3. [c.13] Изменение энергии решетки в зависимости от размера ионов для фторидов шелочных металлов подробно рассмотрено ниже. Здесь будут приведены лишь некоторые фактические данные. В ряду NaF, Na l, NaBr, NaJ энергия решетки, которая в основном обусловлена действием кулоновских сил, уменьшается по мере увеличения размера аниона и межионного расстояния. Приведенные в табл. 4 температур] плавления, температуры кипения и растворимости галогенидов натрия указывают на тесную связь между этими характеристиками и энергиями решеток соответствующих соединений. [c.14] Подобным же образом в ряду СаРа—ЗгРг—ВаРа (каждое из этих соединений имеет решетку типа флюорита) энергия решетки должна уменьшаться с увеличением размера катиона. ГГоличественных данных по энергиям решеток этих соединений не имеется, ]Ю здесь так же, как в ряду галогенидов, температуры плавления ж кипения понижаются, а растворимость в воде возрастает. [c.14] Однако следует иметь в виду, что аналогичные соединения могут иногда обладать разными кристаллическими структурами, в связи с чем для таких соединений значительно труднее предсказывать изменения в физических свойствах. В ряду ВеРд—МдРа—С аРа—ЗгРа и ВаРа первый член имеет решетку -кристобалита, второй—рутила и последние—флюорита. Такое различие в структурах обусловлено в основном значительным различием в размерах ионов. Оно позволяет понять отсутствие указанных выше закономерностей для этого ряда соединений, данные для которых приведены в табл. 5. Сказанное относится также к сравнению таких соединений, как, например, фторида кальция с другими галогенидами кальция. [c.14] Многие фториды металлов нерастворимы или трудно растворимы в воде. По сравнению с другими галогенидами все фториды характеризуются пониженной растворимостью. Заметное исключение составляют фториды одновалентного серебра и таллия, которые хорошо растворяются в воде. Объяснений этого аномального явления не имеется. Низкая растворимость связана с большим значением тенлот образования фторидов металлов, величины которых близки к величинам теплот образования соответствующих окислов. [c.14] Вернуться к основной статье