ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ В УГЛЕВОДОРОДАХ Метод молекулярных орбиталей из "Курс физической органический химии" связывающие МО могут рассматриваться как результат взаимодействия АО связываемых атомов. Проще говоря, эффект заключается в том. [c.48] Особенно стоит остановиться на двух типах связывающих МО. Если взаимодействуют две в-АО, то образующая МО имеет вид, показанный на рис. 3.1. Эта связывающая орбиталь (симметричная относительно линии, связывающей ядра) относится к о-типу а-связь образуется в тех случаях, когда АО перекрываются в направлении своих главных осей. [c.48] Если комбинируются две параллельные р-орбитали, то образующаяся связывающая МО имеет вид, представленный на рис. 3.2. Это орбиталь я-типа, которая имеет громадное значение в органической химии и которая состоит из двух частей — под и над узловой плоскостью, проходящей через ядра. В этой плоскости плотность электронов равна нулю. Характерная особенность л-орбитали — отсутствие полной симметрии вокруг линии, соединяющей ядра, и стереохимические следствия этой особенности будут рассмотрены в гл. 4. [c.48] Следующий вопрос — это величина энергии МО и факторы, определяющие ее величину (ср. табл. 2.1). На самом деле, сколько-нибудь общее обсуждение этих вопросов очень сложно, и, поскольку оно не понадобится в следующих главах, достаточно ограничиться следующими замечаниями. Во-первых, энергии МО могут быть определены обычно только экспериментальными методами точно так же, как атомные спектры (и ионизационные потенциалы) могут дать данные об энергетических уровнях электронов в атомах, при анализе молекулярных спектров могут быть получены аналогичные данные для молекул. Во-вторых, следует ожидать, что порядок величины энергий для гомоядерных молекул будет отличаться от соответствующих величин для гетероядерных молекул, поскольку соответствующие АО неодинаковых атомов имеют разные энергии, как отмечалось в гл. 2. В-третьих, МО молекул последнего типа пе будут иметь той симметрии, которая должна быть характерной для гомоядерных молекул, поскольку орбитали будут поляризованы таким образом, что будет больше вероятность обнаружения электронного заряда у атома большей электроотрицательности, и у этого атома будет больше плотность электронов (ср. рис. 3.4, в с рис. 3.4, а и б). В-четвертых, трудности определения величины энергии значительно усугубляются за счет влияния эффекта гибридизации орбиталей. [c.49] Однако обычно свободные радикалы очень неустойчивы и высокореакционноспособны, и их реакционноспособность может быть всегда объяснена как результат тенденции неспаренных электронов к образованию пары с возникновением ковалентноц связи. Таким образом, хотя одно- и трехэлектронные связи возможны (но обычно лишь между атомами одинаковой или почти одинаковой электроотрицательности), например в ионах или Не , более обычным является описание ковалентной связи с помощью спаренных электронов, находящихся в поле действия двух ядер. Спаривание электронов в молекуле, по-видимому, всегда приводит к снижению ее энергии по сравнению с состоянием с неспаренными электронами, и причина этого безусловно-связана с тем, что в результате спаривания увеличивается плотность заряда, между положительно заряженными ядрами. Исключение из этого правила составляет молекула кислорода, сильный парамагнетизм которой указывает на наличие двух неспаренных электронов. [c.50] Вернуться к основной статье