ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Строение лизергиновой и изолизергиновой кислот из "Химия органических лекарственных веществ" Лизергиновая и изолизергиновая кислоты, аналогично исходным эрго-алкалоидам, дают все цветные реакции, характерные для производных индола, не замещенных в положении 2 (см. стр. 460). Структура этих кислот была выяснена путем детального изучения различных продуктов их превращений. Исходя из данных, представленных на схеме 74, и целого ряда других фактов че-пв в основу структуры лизергйновых кислот i(IV) положена тетрациклическая система (I), включающая индольное (АВ), хинолиновое ( D) и нафталиновое (АС) ядра, получившая название эрголин последний был получен синтетически 9. [c.461] Интересным косвенным подтверждением этому является близость константы кислотной диссоциации дигидролизергиновой кислоты (pKi = 3,6) к константе диссоциации -аланина (pKi=3,6), в то время как pKi а-аланина и других а-аминокислот равна в, среднем 2,3 102. [c.462] Строение этого амина было подтверждено синтезом (схема 75, путь Б) исходя из 3-метил-5,6-бензохинолин-7-карбоновой кислоты. [c.462] После нитрования и последующего восстановления этой кислоты получен лактам, хлорметилат которого при каталитическом гидрировании пиридинового кольца над окисью платины превращен в тетрагидропро-изводное, а последнее восстановлением при помощи натрия в спиртовом растворе — в 6,8-диметилэрголин. [c.462] Наконец, предложенная для лизергиновых кислот формула (IV) получила подтверждение при полном синтезе 122 дигидролизергиновых кислот (схема 76). [c.464] Исследование спектров поглощения (в ультрафиолетовой части спектра) лизергиновой кислоты (IV) 8 и лактама (XIII) ш показало, что эти соединения содержат непрерывную цепь конъюгированных двойных связей. Поэтому единственным возможным положением для двойной связи лизергиновых кислот является Д9. [c.465] Лактам (XIII) имеет лишь один центр асимметрии (при С ) и получается в качестве единственного продукта, независимо от того, исходят ли из лизергиновой или изолизергиновой кислоты. Это значит, что исходные кислоты обладают одной и той же конфигурацией при С5 и различаются как зеркальные изомеры при асимметрическом центре С8 уничтожившемся в ходе реакции. [c.465] Иначе говоря, лизергиновая и изолизергиновая кислоты, а следовательно, и все эргоалкалоиды, попарно являются диастереоизомерами. [c.465] Лизергиновая и изолизергиновая кислоты (IV), а также их амиды 115— эргин и изоэргин (XIV), аналогично исходным эргоалкалоидам (XV), способны к взаимному превращению под влиянием спиртовой щелочи (см. стр. 460). [c.466] Исходя из этого, механизм указанного взаимопревращения может быть объяснен с допущением промежуточной стадии образования соответствующего энола (XVIII) ш. Соединения XVI—XVII, не способные к образованию энольных форм, не могут быть взаимно изомеризованы. [c.466] Абсолютное расположение заместителей при s неизвестно. [c.466] Вернуться к основной статье